Оюзная
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 367681
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства № ,Заявлено 21.XI 1.1970 (№ 1499448/23-4) с .присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень ¹ 8
М. Кл. С 07с 63/34
С 07с 51/18
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.657.07 (088.8) Дата о публикования описания 12.111.1973
Авторы изобретения
Г. П. Петренко и Г. H. Терентьева
Одесский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМНАФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу, получения
2-бромнафталевой кислоты, применяемой для различных синтезов, в частности для синтеза
2-бром- и 7-бромнафтостиролов и дибромантрона.
Известен сложный многостадийный способ получения 2-бромнафталевой кислоты из аценафтена, заключающийся в нитровании аценафтена в уксусном ангидриде до 3-нитроацеафтена, восстановлении последнего до 3-аминоаценафтена, замене аминогруппы на бром и окислении 3-бромаценафтена бихроматом натрия в уксусной кислоте до 2-бромнафталевой кислоты.
Выход промежуточных продуктов на каждой стадии этого синтеза низкий, поэтому и выход 2-бромнафталевой кислоты, считая на исходный аценафтен, не превышает 3 — 4%.
С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта аценафтен в первой части трубчатого аппарата проточного типа подвергают парофазному окислению воздухом на марганцевом катализаторе до аценафтилена, который во второй части аппарата сразу бромируют в паровой фазе избытком брома и сырой продукт реакции, лредставляющий смесь различной степени бронирования 3-бромаценафтена и 3-бромаценафгилена в,пятичленный цикл, окисляют бихроматом натрия в уксусной кислоте до 2-бромнафталевой кислоты известным способом, например, бихроматом натрия в уксусной кислоте.
По предлагаемому способу отпадают малоэффективные операции по косвенному введе5 пию атома брома в аценафтеновое ядро в 3положение, т. е. нитрованию аценафтена в уксусном ангидриде, выделению из сложной смеси различных изомеров 3-нитроаценафтена, восстановлению его до 3-аминоаценафтена
10 и переведения последнего через соль дпазония в З-оромаценафтен.
Пример. Берут катализатор, приготовлен ный по описанной ниже методике. В раствор
30 г кристаллогидрата азотнокислого марган15 ца в 100 лтл воды вносят 200 хчл пемзы (насыпной объем, частицы 2 — 3 льи) и упаривают при частом помешивании досуха. Затем через нагретую до 250 С пемзу продувают горячий воздух до полного прекращения выде20 ления двуокиси азота (2 час).
Совмещенное окисление и бромированпе проводят на установке, основным узлом которой является трубчатый стеклянный реактор диаметром 14,ял и длиной 350 лтл. Реактор
25 заполняют катализатором на две трети обогреваемой зоны, а одну треть обогреваемой зоны оставляют в качестве реакционного объема для осуществления реакции парофазного бромирования аценафтилена, ооразовавшего30 ся в первой части обогреваемой зоны.
367081
Найдено, /о . .Br 28,84; 28,69.
C»H„.OзВг.
Вычислено, %. Вг 28,83.
Составитель T. Лавриненко
Текрсд T. Миронова
Редактор Т. Никольская
Корректоры: А. Васильева и А. Степанова
Заказ 477/3 Изд. Х 1132 Тираж 523 Подписное
Ц1111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Температура реактора 450 С, объем катализатора 30 мл, расход воздуха на окисление
0,63 л/.яин, па подачу брома 0,21 л/мин, время реакции 9 пин.
В этих условиях из-5,9 г ацепафтена получают 12,8 г темпо-оранжевого твердого .продукта реакции, содержашего 62 /о брома.
От 12,8 г:получе1гного,продукта реакции берут 1 г, растворяют в 30 ил ледяной уксусной кислоты, добавляют 6 г бихромата натрия и кипятят с обратным холодильником 2 час. Реационну1о массу разбавляют 200 ил воды, выпавший продукт отфильтровывают и промывают. К осадку добавляют 100 лил 2%-ного раствора соды, нагревают до растворения осадка (-45 мин) и фильтруют. Из фильтрата добавлением соляной кислоты осаждают
0,41 г 2-бромнафталевой:кислоты (46% от теоретического, считая на исходный ацепафтен).
После одной кристаллизации из уксусного ангидрида получают ангидрид 2-бромнафталевой кислоты с т. пл. 258 — 260 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения 2-бромнафталевой кислоты из аценафтена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, аценафтен окисляют в па10 ровой фазе кислородом воздуха в присутствии катализатора, например, содержащего марганец, и полученный при этом аценафтиле н бромируют с последующей обработкой при нагревании известными окислителями, на15 пример бихроматом натрия в растворителе, например уксусной кислоте, и выделением продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление и бромиро вание ведут при темпе20 ратуре 450 С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку бихроматом ведут при кипячении реакционной смеси.