Патент ссср 367083
Патент 367083
Классы МПК
Патент ссср 367083
Иллюстрации
Реферат
367083
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 25.IV.1969 (¹ 1324495j ?3-4) М. Кл. С 07с 79/46 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 23.1.1973. Бюлл. топь ¹ 8
Дата опубликования описания 16.III.1973
Хо иитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.583.1:4.07 (088.8) Авторы изобретения
В. Б. Писков, Л. К. Осанова, Л. И. Крис, И, А. Коблова и Л. П. Хитенкова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА
ХЛОРДИНИТРОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ
Кроме того, описаны методы замены ароматической оксигруппы с помощью хлорангидрпдов неорганических кислот (ЯОС1з, РС1,, РОС1;;1 при температуре 60 †1 С.
G I ,1, жС1 (; примесь и — хлорлтуслп окисление н-„.
КМп02
Q0 j
С1 конц.",Ы, + Hhl0-, С1
® он ЖО-ЛО "C,> 10час
СООН
МО
Изобретение относится к получению хлорангидридов ароматических кислот, в частности к способу получения хлорангидрида динитрохлорбензойной кислоты, который используется в синтезе красителей, производстве фунгицидов и других областях.
Как известно, хлорангидриды ароматических кислот получают с применением . .лорангидридов неорганических кислот, например
SOCl, РС15 и т. п., в присутствии органичеGI
Описан метод получения хлорангидрида
2-хлор-3,5-динитробснзойной кислоты. Реакцию осуществляют взаимодействием 1 лоль
2-хлор-3,5-д ипитробснзойной кислоты с 14 лю.гь хлористого тионила при кипячении в течение
4 час. Выход — 60%; т. пл. 62 С.
В этом процессе проводят взаимодействие
1 лю.гь 4-окси-3,5-дпнитробензойной кислоты с 25 яо.гь хлорокиси фосфора и 2,6 люль органических оснований. например диэтиланилнна.
Выход конечного продукта — 20% .
Получение хлорангидрида дп итрохлорбензойной кислоты требует высокого расхода хлористого тпоцила (до 14 люль) и, кроме того, исходный продукт — хлординитробензойная кислота, является труднодоступным соединением ввиду слохкносги ее синтеза.
Зависимость выхода хлорангндрида диннтробензойной кислоты от условий реакции (количество кислоты 0,01 моль) Время реакции, час
Хлорирующий агент, мл
Выход, „
Катализатор, мл
Т, С
Растворитель, мл
РС1в 2,5 г
POCI3 1,5 мл
SOC1в 1,6
2
2
Диметилформамид
0,1
0,1
0,1
0,1
МевМСНО 0,2
Ме HCi 0,1
Пиридпн 0,2
100 †1
100 †1
60 — 90
100 †1
100 †1
100 †1
Толуол 8
Толуол 8
То же
44
88
78
86
92
Предмет изобретения
Составитель Н. Эстрина
Редактор Л. Герасимова Техред Л. Богданова
Корректоры: Г. Запорожец и Е. Михеева
Заказ 529/!О 11зд. ¹ 1143 Тираж 523 Подписное
ЦН11ИП!! Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Что касается замЕны ароматической оксигруппы с помощью хлороксифосфора, то в этом случае требуется, как высокий расход хлорирующего агента, так и основания. Помимо этого, образования хлорангидрида практически не происходит (возможны только следы).
Поэтому разработка удобного способа получения хлорангидрида хлординитробензойной кислоты более простым способом является насущной задачей.
Для повышения выхода продукта и упрощеКак видно, проведение процесса при соблюдении указанного мольного соотношения исходной оксидинитробензойной кислоты, хлорирующего агента и катализатора позволяет получить целевые продукты с хорошим выходомм (70 — 90 в/о ) .
Однако следует отметить, что при использовании только хлорокиои фосфора хлорангидрид хлоркислоты получается в незначительном количестве; поэтому в этом случае необходимо брать civrecb РОС1, и РС1з.
Пример. 22,8 г (0,1 моль) 3,5-динитросали|циловый кислоты, 47,6 г (0,4 моль) тионилхлорида, 80 мл толуола и 1,5 л!л (0,02 моль) диметилформамида осторожно нагревают до температуры бан и 80 — 85 С 30 мин.
После прекращения интенсивного выделения газов, реакционную мас су кипятят 2 час, охлаждают до 20 С и упаривают в вакууме водоструйного насоса до -70 — 80 С.
Остаток растирают с двумя объемами эфира и отделяют фильтрованием. Выход хлорапгидрида 3,5-дипитро-о-хлорбензойпой кислоты
70%; т. пл. 62 С. ния процесса предлагается способ, в котором поддерживают молярное соотношение исходной кислоты, хлорирующсго агента и катализатора, равное 1: 2 — 5: 0,02 — 0,2.
Кроме того, целесообразно использовать для хлорирования хлористый тионил и процесс вести в среде органического растворителя, например толуола.
Зависимость выхода хлорангидрида динитрохлорбензойной кислоты приведена в таблице.
1. Способ получения хлорангидрида хлординитробензойной кислоты путем хлорирования динитрооксибензойной кислоты хлорангидридом неорганической кислоты при температуре
60 †1 С в присутствии орга нических оснований или их солей, или амидов карбоновых кислот в качестве катализатора с последующим выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, последний ведут при мольном соотношении исходной кислоты, хлорангидрида неорганической кислоты и катализатора, равном 1: 2 — 5: 0,02 — 0,2.
2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве хлорангидрида неорганической кис30 70Tbl исПользуют YJIOpHCTb!II THOHH;I
3. Спо соб по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например толуола, четырсххлори стого
35 уг repo7,a.