Патент ссср 367096

Патент ссср 367096

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 367096

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07d 27/56

Заявлено 30.1V.1971 (№ 1651747!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень № 8

Дата о публикования описания 12.111.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрое

СССР

У ДК 547.751.07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Г. Г. Скворцова, Б. В. Тржцинская и Л. Ф. Тетерина

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ N-(а-АЛКОКСИ)-ЭТИЛИНДОЛОВ

Изобретение относится к области получения новых соединений индольного ряда, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения N- (a,-низших алкокси) -этилиндолов, заключающийся в том, что N-винилиндол подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии соляной кислоты. Однако по известному способу N-винилиндол под влиянием соляной кислоты участвует в двух конкурирующих реакциях: взаимодействует со спиртом и полимеризуется.

Высшие спирты в этих условиях с N-винилиндолом не взаимодействуют.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что вместо соляной кислоты в качестве катализатора используют смесь меди с уксусной и борной кислотами. Это позволяет провести взаимодействие N-винилиндола с высшими спиртами и получить новые соединения.

По предлагаемому способу N-винилиндол подвергают взаимодействию с избытком спирта общей формулы R=OH, где R — радикал пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, циклогексил, в присутствии катализатора, который представляет смесь ацетата меди с уксусной и борной кислотами. Реакцию проводят при температуре 100 — 150 С. Выход 50 — 80%.

Пример 1. Синтез N-(а-бутокси) -этилиндола (1).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 5,8 г N-винилиндола (т. кип. 92 Cf

/3 л4лт рт. ст.;, и 1,6305), 0,08 г ацетата меди, 0,04 г борной кислоты, 0,24 лтл ледяной уксусной кислоты и 6,0 г н-бутилового спирта. Ре10 акционную смесь нагревают на масляной бане при энергичном перемешивании до 120 С и при этой температуре выдерживают 3 час.

После окончания реакции в вакууме отгоняют избыток бутилового спирта, непрореагировав15 гний -внпилиндол и продукт присоединения оутилового спирта к N-винилиндолу.

Выход N- (а-бутокси) -этилпндола 75 — 80%.

Т. кип. 112 — 113 Cf1 — 2 млт рт. ст.; n o

1,5372; d4 o 1,0043.

20 Найдено, %: С 77,25; Н 8,80; N 6,63; МКр

67,55.

С14Н„ХО

Вычислено, %: С 77,38; Н 8,81; N 6,45; МКр

66,81.

ИК-спектр, подтверждающий строение 1, имеет полосы, слт — : 1113, 1377, 2870, 2990.

П р и м ер 2. Синтез Х-(а-пентокси)-этилиндола (11).

Синтез проводят по примеру 1. Из 2,9 г N30 винилиндола и 4,1 г н-амилового спирта в

367096

Предмет изобретения

R — ОН,.

Составитель Г. Мосина

Техред T. Миронова

Корректоры: Г. Запорожец и Е. Зимина

Редактор Т. Никольская

Заказ 477/11 Изд. № 1132 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 присутствии 0,04 г ацетата меди, 0,02 г борной кислоты и 0,12 мл уксусной кислоты при

120 С в течение 4 час получают 1,2 г (II).

Т. кип, 139 — 140 С/4 мм рт. cz . и",, 1,5310;

Й4® 0,9902.

Найдено о/о С 77,92; Н 9,10; N 5,79; MRD

72,28.

С1зНз|КО

Вычислено, о/о. С 77,87; Н 9,14; N 6,05;

МКп 71,46

ИК-спектр, подтверждающий строение П, имеет, полосы, см — . 1117, 1380, 2880, 2900, 2920.

Пример 3. Синтез N (n-гексокси) -этилиндола (III).

Синтез проводят по примеру 1. Из 5,8 г Nвинилиндола и 8,28 г н-гексилового спирта в присутствии 0,08 г ацетата меди, 0,04 г борной кислоты и 0,24 мл ледяной уксусной кислоты при 120 C в течение 4 час получают

7,3 г (III).

Т. кип. 158 — 160 С/1 мм рт. ст.; п ро 1,5215; сРо 0,9736.

Найдено, о/о. С 77,98; Н 9,32; N 5,91; MRD

76,79.

С1аНззХО

Вычислено, о/о. С 78,38; Н 9,45; N 5,71;

МКп 76,10.

ИК-спектр, подтверждающий ст",оение I I I, имеет полосы, см- . 1110, 1380, 2860, 2955.

Пример 4. Синтез N- (а-гептокси) -этилиндола (IV).

Синтез проводят по примеру 1. Из 5,8 г

К-винилиндола и 9,4 г н-гептилового спирта в присутствии 0,08 г ацетата меди, 0,04 г борной кислоты и 0,24 мл ледяной уксусной киспри 110 †1 С в течение 4,5 час получают

5,8 г IV.

Т. кип. 170 — 173 C/3 мм рт. ст.;, n D 1,5165; с14 0,9688.

Найдено, % . .МКв 80,95, Вычислено, /о. МКп 80,75.

ИК-спектр, подтверждающий стпоение IV, 1р имеет полосы, см — . 1115, 1375, 2860, 2935.

Пример 5. Синтез N- (а-циклогексокси)этилиндола V.

Из 6,12 г N-винилиндола и 8,12 г циклогексанола в присутствии катализатора (ацетат

15 меди, уксусная и борная кислоты) при 120—

140 С в течение 4 час получают 6,1 г (V).

Т. кип. 154 С/2 мм рт. ст.; п о 1,5510; д о

1,0373.

Найдено, /о . .МКп 74,63.

Вычислено, /о. MRD 74,05.

1. Способ получения N- (а-алкокси) -этилиндолов, отличающийся тем, что N-винилиндол подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы

Зр где R — радикал пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, циклогексил, в присутствии катализатора при температуре

100 — 150 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

35 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют ацетат меди в смеси с уксусной и борной кислотами.