Способ получения полигетеросилоксанов

Способ получения полигетеросилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(72) Авторы изобретения

А. И. Пономарев, И. В. Севастьянова, В. Н. Грубер, А. Л. Клебанский, Н. Н. Степанова, Н. М. Баушева, Л. А. Аверьянова и С. В. Аверьянов (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЕТБРОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способу получения гетеросилоксанов, содержащих атомы бора и фосфора в основной цепи.

Известен способ получения гетероснлоксанов, содержащих атомы бора и фосфора в основной цепи, конденсацией при нагревании диорганпсилоксандиолов с кислородсодержащими кислотами бора и фосфора.

Однако кислота в этом случае выступает в качестве катализатора конденсации и в качестве реагента. Не вошедшая в цепь полимера кисло1О та остается в конечном продукте, образуя координационные связи с силоксановой цепью, что обусловливает их гидролитическую неустойчивость. l5

Цель изобретения — получение гетеросилоксанов с широким интервалом содержания гетеро-, атома в силоксановой цепи и с хорошо воспро- . изводимыми свойствамн.

Для этого конденсацию осуществляют диорга26 носилоксандиолов с неорганической кислородсодержащей кислотой, например, борной, фосфорной или их смеси в присутствии циклосилазанов или циклосилоксазанов общей формулы где R — алкил;

 — алкил, арил, фторалкил; п =0 — 3;

Ф=2 — 4.

Конденсацию осуществляют при 60 — 160 С в течение 4 — 10 ч в органическом растворителе нли без aего.

Изменяя соотношение исходных диорганою силоксандиолов и гетеросодержащих компоненты, получают гетероснлоксаны с различным содержанием гетероатомов в полимерной цепи.

Количество необходимого для реакции циклосилазана н пиклосилоксазана следует брать из расчета, что каждая иминогруппа силазана взаимодействует с двумя протонами смеси днола и кислоты.

П р и м е p I. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и гаэоотводной

367713

170

Исходные

После старения

330 С х 4 сут.

100

160

Исходные

После старения

330 С х 4 сут.

3 трубкой, загружают 4 г октаметил-1,5-дназа-силациклооктана (0,0136 моль), 2,4 г метаборной кислоты (0,0272 моль) и 50 мл абсолютного толуола.

Реакция начиналась уже при комнатной темпе- 5 ратуре и завершалась через 1 ч при перемешивании при температуре кипения реакционной массы (110 С). Полученный воскоподобный полимер имел характеристическую вязкость в толуоле 0,47. la

Найдено,%: Si 29,7; С 20,3; Н 8,01; В2,98.

Вычислено для

Пример 3. В лабораторный смеситель загружают 110 r а, ю-дигидроксиполидиметилсилоксана (мол.вес 14160, содержание винильных звеньев 0,1%), 0,68 r метаборной и 0,5 r ортофосфорной кислот. Затем при перемешивании добавляют 0,66 r гексаметилциклотрисилазана. Через 10 ч перемешивания при 120 о Г

160 С получают с количественным выходом каучу- . коподобный борфосфорсилоксановый полимер.

Электроизоляционная лента, полученная на основе этого полимера, слипалась в монолит через двое суток при комнатной температуре, Пример 4. В лабораторный смеситель загружают 165 r а, со-днгидроксилполи(метил- -трифторпропил) силоксана (мол.вес. -1000, винильиых 0,15) 0,2314 г НОВ 04 и 20 r 1,3,54

Il р и м е р 2. В лабораторный смеситель загружают 75 г а, ы-дигидроксиполндиметилсилоксана (мол,вес. 30000, содержащие винильных звеньев 0,13 ). 0,49 r ортофосфорной кислоты и 0,6 г октаметилциклотетрасилазана.

Через 6 ч интенсивного перемешивания при о 140 С получают каучукоподобный полимер с характеристической вязкостью в толуоле ф „о p l 0,85 По данным элементарного анализа содержание фосфора в полимере близко к расчетному.

Радиационный вулканизат, полученный на основе этого полимера, сохраняет удовлетворительные физико-механические показатели после выдерживания в течение четырех суток при

330 С.

По данным элементарного анализа и ИКС содержание бора и фосфора в полимере близко к расчетному. Радиационный вулканизат, полученный на основе этого полимера, обладал всеми свойствами борфосфорсилоксанов, полученных известными методами (устойчивостью к действию высоких температур,; адгезией и аутогезией), -триметил-1,3,5-три-» -трифторпропилциклотрисилазана. Через 5 ч перемешивания получают каучукоподобный полимер с характеристической вязкостью в ацетоне 0,7. По данным элементарного анализа и ИКС в полимере содержатся бор и фтор в количествах, близких к рассчитанным. Полученный полимер, наряду с

3677!

Составитель В. Комарова

Техред И.Асталощ

Редактор Л. Письман

КоРРектоР С. Патрушева

Тираж 585 Подписное

UHHHHH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5509/59

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 высокой термостабильностью, присущей борсилоксанам, обладает бензомаслостойкостью эа счет -трифторпропильных групп.

Формула изобретения

1. Способ получения полигетеросилоксанов конденсацией при нагревании диорганосилоксандиолов с кислородсодержащими кислотами бо3 6 ра и фосфора, отличающийся тем, что, с целью получения гидролитически стабильных полимеров с воспроизводимыми свойствами, конденсацию проводят в присутствии циклосилазанов или циклосилоксазанов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащих кислот используют Н В О», НзРО» или их смесь,.

Н,ВОз, НзРО» или их смесь.