Способ получения полигетеросилоксанов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
(72) Авторы изобретения
А. И. Пономарев, И. В. Севастьянова, В. Н. Грубер, А. Л. Клебанский, Н. Н. Степанова, Н. М. Баушева, Л. А. Аверьянова и С. В. Аверьянов (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЕТБРОСИЛОКСАНОВ
Изобретение относится к способу получения гетеросилоксанов, содержащих атомы бора и фосфора в основной цепи.
Известен способ получения гетероснлоксанов, содержащих атомы бора и фосфора в основной цепи, конденсацией при нагревании диорганпсилоксандиолов с кислородсодержащими кислотами бора и фосфора.
Однако кислота в этом случае выступает в качестве катализатора конденсации и в качестве реагента. Не вошедшая в цепь полимера кисло1О та остается в конечном продукте, образуя координационные связи с силоксановой цепью, что обусловливает их гидролитическую неустойчивость. l5
Цель изобретения — получение гетеросилоксанов с широким интервалом содержания гетеро-, атома в силоксановой цепи и с хорошо воспро- . изводимыми свойствамн.
Для этого конденсацию осуществляют диорга26 носилоксандиолов с неорганической кислородсодержащей кислотой, например, борной, фосфорной или их смеси в присутствии циклосилазанов или циклосилоксазанов общей формулы где R — алкил;
 — алкил, арил, фторалкил; п =0 — 3;
Ф=2 — 4.
Конденсацию осуществляют при 60 — 160 С в течение 4 — 10 ч в органическом растворителе нли без aего.
Изменяя соотношение исходных диорганою силоксандиолов и гетеросодержащих компоненты, получают гетероснлоксаны с различным содержанием гетероатомов в полимерной цепи.
Количество необходимого для реакции циклосилазана н пиклосилоксазана следует брать из расчета, что каждая иминогруппа силазана взаимодействует с двумя протонами смеси днола и кислоты.
П р и м е p I. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и гаэоотводной
367713
170
Исходные
После старения
330 С х 4 сут.
100
160
Исходные
После старения
330 С х 4 сут.
3 трубкой, загружают 4 г октаметил-1,5-дназа-силациклооктана (0,0136 моль), 2,4 г метаборной кислоты (0,0272 моль) и 50 мл абсолютного толуола.
Реакция начиналась уже при комнатной темпе- 5 ратуре и завершалась через 1 ч при перемешивании при температуре кипения реакционной массы (110 С). Полученный воскоподобный полимер имел характеристическую вязкость в толуоле 0,47. la
Найдено,%: Si 29,7; С 20,3; Н 8,01; В2,98.
Вычислено для
Пример 3. В лабораторный смеситель загружают 110 r а, ю-дигидроксиполидиметилсилоксана (мол.вес 14160, содержание винильных звеньев 0,1%), 0,68 r метаборной и 0,5 r ортофосфорной кислот. Затем при перемешивании добавляют 0,66 r гексаметилциклотрисилазана. Через 10 ч перемешивания при 120 о Г
160 С получают с количественным выходом каучу- . коподобный борфосфорсилоксановый полимер.
Электроизоляционная лента, полученная на основе этого полимера, слипалась в монолит через двое суток при комнатной температуре, Пример 4. В лабораторный смеситель загружают 165 r а, со-днгидроксилполи(метил- -трифторпропил) силоксана (мол.вес. -1000, винильиых 0,15) 0,2314 г НОВ 04 и 20 r 1,3,54
Il р и м е р 2. В лабораторный смеситель загружают 75 г а, ы-дигидроксиполндиметилсилоксана (мол,вес. 30000, содержащие винильных звеньев 0,13 ). 0,49 r ортофосфорной кислоты и 0,6 г октаметилциклотетрасилазана.
Через 6 ч интенсивного перемешивания при о 140 С получают каучукоподобный полимер с характеристической вязкостью в толуоле ф „о p l 0,85 По данным элементарного анализа содержание фосфора в полимере близко к расчетному.
Радиационный вулканизат, полученный на основе этого полимера, сохраняет удовлетворительные физико-механические показатели после выдерживания в течение четырех суток при
330 С.
По данным элементарного анализа и ИКС содержание бора и фосфора в полимере близко к расчетному. Радиационный вулканизат, полученный на основе этого полимера, обладал всеми свойствами борфосфорсилоксанов, полученных известными методами (устойчивостью к действию высоких температур,; адгезией и аутогезией), -триметил-1,3,5-три-» -трифторпропилциклотрисилазана. Через 5 ч перемешивания получают каучукоподобный полимер с характеристической вязкостью в ацетоне 0,7. По данным элементарного анализа и ИКС в полимере содержатся бор и фтор в количествах, близких к рассчитанным. Полученный полимер, наряду с
3677!
Составитель В. Комарова
Техред И.Асталощ
Редактор Л. Письман
КоРРектоР С. Патрушева
Тираж 585 Подписное
UHHHHH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 5509/59
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 высокой термостабильностью, присущей борсилоксанам, обладает бензомаслостойкостью эа счет -трифторпропильных групп.
Формула изобретения
1. Способ получения полигетеросилоксанов конденсацией при нагревании диорганосилоксандиолов с кислородсодержащими кислотами бо3 6 ра и фосфора, отличающийся тем, что, с целью получения гидролитически стабильных полимеров с воспроизводимыми свойствами, конденсацию проводят в присутствии циклосилазанов или циклосилоксазанов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащих кислот используют Н В О», НзРО» или их смесь,.
Н,ВОз, НзРО» или их смесь.