Способ получения тетралонов

Способ получения тетралонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

368224

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.1Ч.1971 (№ 1651119/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 17.IV.1973

М. Кл. С 07с 49/76

С 09Ь 62/82

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.572.07.668.811..032.35 (088.8) Авторы изобретения

В. А. Коптюг и Т. П. Андреева

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНОВ

Изобретение относится к способам получения кетотетрагидронафталинов — тетралонов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в органической химии, например в синтезе стероидных соединений.

Известен способ получения р-тетралона восстановлением Р-нафтола на палладиевом катализаторе при температуре 150 †3 С и давлении 100 †1 атм в присутствии N-этилморфолина. Выход целевого продукта 40% от теории. Недостатками такого спосооа являются низкий выход целевото продукта, а также применение высоких давлений.

С целью увеличения выхода и упрощения процесса по предлагаемому способу восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, а в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25 С, предпочтительно 0 — 25 С. Выход целевых продуктов 60 — 73% от теории.

Предлагаемый способ прост в исполнении, использует доступное сырье и позволяет получить продукт с хорошим выходом.

П р и м eip 1. К интенсивно перемешиваемой и охлаждаемой льдом суспензии 11 ммоль (1,58 г) Р-нафтола и 27,5 ммоль А1С1> в 30 мл

СН2С1з прикапывают раствор 11 л моль триэтилсилана в 5 мл CH2CI . Реакционную смесь сразу же выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,6 г непрореагировавшего P - нафтола. Затем органический слой промывают водой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.

Фракция с т. кип. 85 С/1 — 2 мм рт. ст. представляет собой р-тетралон, идентифицированный по ИК-спектру. Выход 0,60 г (60% в расчете на прореагировавший р-нафтол). Температура плавления оксима р-тетралона 89,0—

90,0 С (из водного спирта); по лит. дан— ным 90 С.

Найдено, %: С 74,4, 74,6; Н 7,01, 7,08;

N 8,66, 8,68.

С,Н Мо.

Вычислено, %: С 74,5; Н 6,87; N 8,68.

П р и м ер 2. К перемешиваемой суспензии

11,5 ммоль (1,65 г) а-нафтола и 11,5 ммоль

А1С1з в 40 мл СНзСIв при комнатной температуре прикапывают раствор 13 мл оль триэтил25 силана в 5 мл СН С1 . Реакционную смесь перемешивают еще 2 час, выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,65 г непрореагировавшего а-нафто30 ла. Затем органический слой промывают во368224

Предмет изобретения

Составитель Л. Слесарева

Техред Г. Дворина

Корректор А. Степанова

Редактор Л. Горбунова

Заказ 808/7 Изд. Ме 209 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 .дой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. кип. 110 С/5 — 6,им рт. ст. представляет собой а-тетралон, идентифицированный по ИКспектру. Выход 0,73 г (73% в пересчете на п рореагировавший а-нафтол). Температура плавления оксима а-тетралона 104 С (из водного метанола); по лит. данным 104 С.

Найдено, %.. С 81,8, 81,7; Н 6,88, 6,82. Мол. вес 146 (масс-спектрометрически).

С„Н„О.

Вычислено, /о. С 82,2; Н 6,89. Мол. вес 146.

Способ получения тетралонов на основе нафтолов восстановлением с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25 С.