Способ получения азелаиновой кислоты

Способ получения азелаиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

368228 Ооаа Советских

Соцналистичесних

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15Л1.1971 (№ 1621081/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 4.IV.1973

М. Кл, С 07с 55/18

С 07с 51/00

Комитет по делам наобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.461.8.07(088.8) Авторы изобретения

Е. С. Зеликман, Ю. Н. Юрьев, Ю. Л. Москович, Л. В. Березова, Е. П. Тарасенкова и И. Б. Бланштейн

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗЕЛАИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к получению дикарбоновых кислот, в частности азелаиновой кислоты, которая является ценным мономером для синтеза полиэфирных и полиамидных смол, пластификаторов, смазочных масел и других продуктов.

Известен способ получения азелаиновой кислоты озонолизом олеиновой кислоты в растворе пеларгоновой кислоты, с последующим окислением продуктов озонолиза кислородом воздуха в присутствии марганцевого катализатора, термическим разложением катализата и выделением продукта. Выход азелаиновой кислоты 70%. Недостатком указанного способа является необходимость тщательной очистки целевого продукта, так как в процессе окисления воздухом в присутствии марганцевого катализатора образуются низшие дикарбоновые кислоты, гомологи азелаиновой кислоты. Пеларгоновая кислота в этом процессе является «активным» растворителем.

Цель изобретения — повышение выхода азелаиновой кислоты и получение более чистого продукта — достигается тем, что олеиновую кислоту озонируют при 20 С озон-кислородной или озон-воздушной смесью в растворителе, представляющем собой смесь углеводорода, например нонана, и пеларгоновой кислоты. Соотношение между олеиновой и пеларгоновой кислотами лучше брать эквимолекулярным. В процессе озонолиза вся пеларгоновая кислота расходуется на образование продукта озонолиза — пеларгоксигидроперекиси. К раствору пеларгоксигидроперекиси в углеводороде добавляют катализатор— растворимые органические соли металлов

1 группы в количестве преимущественно

1 10 4 — 1. 10 — з вес. % и окисляют кислородом или воздухом при нагревании в течение

10 4 — 6 час. После окисления продукт подвергают термическому разложению до полного исчезновения активного кислорода. Выход азелаиновой кислоты 90%, чистота по данным Г КХ 99%.

15 Пр и м ер 1. 250 г смеси, состоящей из

50 г очищенной олеиновой кислоты (89% олеиновой и 11% пальмитиновой кислоты), 24,9 г пеларгоновой кислоты и 175,1 г нонана, озонируют в реакторе бар ботажного типа

20 озон-кислородной смесью до проскока озона.

Скорость подачи озон-кислородной смеси

25 л/час, содержание озона в газе 6 вес. %, темпер атура озонолиза 20 — 25 С. Получают

248,2 г раствора продуктов озонолиза олеино2s вой кислоты. Унос нонана 9,4 г. К раствору добавляют 1 г нафтената лития (7,0 вес. % лития) и через него барботируют кислород при 50 С в течение 6 час. Скорость подачи кислорода 40 л/час. После окисления продукт

30 подвергают термическому разложению при

368/28

Составитель М. Зальцберг

Редактор Т. Шарганова Техред Т. Курилко Корректор Л. Чуркина ча :е 555 2 Изд. ¹ 200 Тираж 523 Подписное

Ц1111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

110 С в течение 5 час (до полного исчезновения с<активного» кислорода). Конечный раствор по данным Г5КХ содержит 26,6 г (89,6% от теории, или 53,2 вес. %). Чистота по данным ГЖХ 99,1%.

Пример 2. 250 г смеси, состоящей из 50г технической олеиновой кислоты марки ДОЖВ (69,2% олеиновой, 18,5% линолевой, 6,97% линоленовой и 5,57% пальмитиновой кислот), 35,6 г пеларгоновой кислоты и 164,4 г нонана, озонируют, как в примере 1. Получают 251,1г раствора продуктов озонолиза. Унос нонана

9,7 г. К раствору добавляют 1 г нафтената калия (8,03 вес. % калия) и через него при

70 С барботируют 4 час кислород со скоростью 40 л час. После окисления продукт подвергают термическому разложению при

110 С в течение 5,3 час. Конечный раствор по данным Г5КХ содержит 28,5 г (90,3% от теории, или 57 вес. %) азелаиновой кислоты. Частота по данным ГЖХ 99,0, о.

Предмет изобретения

5 1, Способ получения азелаиновой кислоты озонолизом олеиновой кислоты в среде пеларгоновой кислоты с последующим окислением продуктов озонолиза в присутствии катализатора и термическим разложением катализата, 10 отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта и увеличения его выхода, в качестве растворителя применяют пеларгоновую кислоту в смеси с углеводородом, например нонаном, и продукт озонолиза окисляют

15 в присутствии органических солей металлов

1 группы в качестве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пеларгоновую и олеиновую кислоты берут в эквимолекулярных количествах.