Всесоюзная .; р^тск'^^-п ^'••ч'^:;':г-- <;л -^ ь-1 ii.b i ?r'-; ;.лгfi^':', -';;••

Всесоюзная .; р^тск'^^-п ^'••ч'^:;':г-- <;л -^ ь-1 ii.b i ?r'-; ;.лгfi^':', -';;••

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 368249

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советский

Социалистическими

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗХ.1971 (№ 1650577/2!3-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 23.1П.1973

М. Кл. С 076 27 26

Комитет по делам изобретений к открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.741.07(088.8) Авторы изобретения

С. И. Завьялов, И. Ф. Мустафаева и Н. И. Аронова

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦЕТИЛ-2-(АЦЕТАМИДОМЕТИЛ)4-МЕТИЛ ПИРРОЛА

Изобретение относится к получению новых производных пиррола, содержащих в а-положении ацетамидометильную группу, которые могут быть использованы для синтеза порфиринов.

Известен способ,получения производного пиррола, например порфобилиногена, путем самоконденсации 6-аминолевулиновой кислоты в щелочной среде с выделением продукта известным способом. Выход порфобилиногена — 3%.

Предлагается способ получения 1-ацетил-2(ацетамидометил) -4-метилпиррола путем самоконденсации ацетамидоацетона под действием 1-,пиперидиноциклогексена в среде апротонного растворителя при комнатной температуре с образованием смеси 1-ацетил-2- (ацетамидометил) -4-метилпиррола и N-ацетильного производного 2-аминометил-4-метилпиррола (общий выход более 24%). В указанных условиях свободный пиперидин самоконденсацию ацетамидоацетона в пиррольное соединение не вызывает.

Необычным в реакции образования 1-ацетил-2- (ацетамидометил) -4-метилпиррола из ацетамидоацетона является специфический катализ под действием 1-пнперидиноциклогексена и участие в кротоновой конденсации мало активной метильной группы ацетамидоацетона.

Строение 1-ацетил-2- (ацетамидометил) -4метилпиррола подтверждается данными элементарного анализа, УФ-, ИК-, ПМР-спектров и положительной пробой на пирролы (проба

Эрлиха).

Пример. В 20 мл сухого бензола растворяют 3 г ацетамидоацетона, добавляют 8,6 г

1-пиперидиноциклогексена и выдерживают

7 дней при комнатной температуре, Затем бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают 3,9 г масла, т. кнп. 195 — 200 С/4 мм, которое кристаллизуется при добавлении эфира. Кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и получают 1,04 г 1-ацетил-2-(ацетамидометил)-4-метилпиррола, т. пл. 89 С. После перекристаллизации из гептана получают

0,61 г (24%) продукта, т. пл. 91 — 92 С, Кт 0,58 (здесь и далее тонкослойная хроматография на А120з, проявление пятен в УФ-свете, система ацетон — бензол, 1: 2) .

ИК-спектр (прессовка с КВч) в см т:

1640 (— NHCO — ), 1710 (. N — СΠ— ), 3270 (— NH — ), УФ-спектр (спирт): Хст 244 ммк.

ПМР-спектр (Р /6/м. д.): дублет с центром при 1,77; синглеты 1,88 и 2,15 (— СНз, — СОСНз), дублет с центром при 4,72 (— СНв — ).

30 ПМР-спектр (СДзСОСДз/б/м. д.); синглет.368249

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Редактор Т. Шаргаиова Техред Т. Курилко

Корректор О. Усова

Заказ 620/1 1 Изд. М 177 Тираж 523 Подписное ЦНИИП11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, *р. Сапунова, 2

5,94 (Нг), синглет 6,92 (Н5), мультиплет 6—

6,5 (— NH — ).

Найдено, %. С 61,86; Н 7,14; IN 14,63.

СгоН 41 гОг.

Вычислено, о/в. С 61,86; Н 7,21; 1ч 14,42.

В 5 мл спирта растворяют 0,04 г NaOH, добавляют 0,1 г 1-ацетил-2- (ацетамидометил) -4метилпиррола и выдерживают 4 час при комнатной температуре. Отогнав спирт, добавляют воду, экстрагируют продукт эфиром и сушат MgSO4. После отгонки растворителя получают 0,07 г (90 /о) кристаллического вещества (2-ацетамидометил-4-метилпиррол или

N-ацетильное производное 2-аминометил-4-метилпиррола), которое промывают гептаном и сушат в вакууме, т. пл. 81 — 83 С, К1 0,35.

Найдено, %. .N 18,03.

СвН«ХгО.

Вычислено, о/о. N 18,40.

УФ-спектр (спирт): Л, 216.

ИК-спектр (прессовка с КВч) в см — .

1620 — 1660 (..NH — C0 — ); 1715 (N — СΠ— ), 3250 — 3295 (— NH — ) ..

ПМР-спектр (Ру/6/м. д.): синглет 1,84; дублет с центром при 4,45 (— СНг — ) .

То же пятно с R< 0,35 обнаружено при анализе маточного раствора после выделения

1-ацетил - 2- (ацетамидометил) -4 - метилпиррола.

1О

Способ получения 1-ацетил-2- (ацетамидомеТ5 тил) -4-метилпиррола, отличающийся тем, чтс ацетамидоацетон,подвергают самоконденсации под действием 1-пиперидиноциклогексена в ап. ротонном растворителе с последующим выделением целевого продукта известными при

20 ем а ми.