Всесоюзная
Иллюстрации
Показать всеРеферат
36829I
onислние
ИЗОЬРЕт ЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
3 а виси мое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.1!.1971 (№ 1619446/23-4) М. Кл. С 10g 19/04 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 29.111.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 665.664.226 (088.8) Авторы изобретения
А, В. Лютер, А. И. Афанасьев, Е. Г. Вольпова, В. И. Ступ и H. Г. Шальковский
ВС СОЕЗ 1
Цт(Щ @,,,..„„, .
Заявитель
СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛКИЛБЕНЗИНА ОТ СЕРНИСТЫХ
СОЕДИ H ЕН И й
Изобретение относится к способу очистки алкилбензинов, получаемых в процессе сернокислотного алкилирования изобутана олефинами, от сернистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Алкилбензин на выходе из реактора промышленных установок сернокислотного алкилирования со держит до 1% (обычно около
0,1%) серной кислоты и ее кислых эфиров и до 0,03 — 0,04% (обычно 0,005 — 0,02%) нейтральных эфиров серной кислоты. Эти соединения не только вызывают коррозию и загрязняют фракционирующую систему установок, но (особенно нейтральные эфиры) и снижают качество товарного продукта.
Известен спосоо очистки алкилбензина от сернистых соединений обработкой горячим раствором щелочи (конценграция щелочи до
25%) при температуре до 120 С. Этот способ позволяет полностью удалить из алкилбензина серную кислоту и ее кислые эфиры, но не обеспечивает полного удаления нейтральных эфиров.
С целью повышения степени очистки по предлагаемому способу обработку ведут раствором щелочи с добавкой одноатомного алнфатическогO c H T . C H T clIIOcîoñòBóåò увеличению скорости разложения эфиров, а щелочь служит для нейтрализации продуктов разложения.
Желательно использовать щелочноспиртовой раствор с содержанием щелочи не менее
0,1 вес. % и одноатомного алифатического спирта не менее 1 вес. %.
Процесс лучше вести при 30 — 130 С.
Для осуществления процесса можно испо Ibзовать ту же аппаратуру, что и в известном способе. В результате обработки алкилбензина щелочноспиртовым раствором при повышенной температуре одновременно удаляются нейтральные и кислые эфиры серной кислоты, а также серная кислота.
Предлагаемый способ и, Iëþñòðèðóåòñÿ чертежом.
Продукты реакции, выводимые по линии 1 из кислотного отстойника алкилирующей установки и состоящие из алки тбензина (около
20%) и разбавителей (около 80%) — изобутана и и-бутана (с .предварительной обработкой известными способа ми — водой, щелочью, крепкой серной кислотой пли без нее), подают в смеситель 2, где их смешивают с рециркулпрующим щелочноспиртовым раствором, поступающим по линии 3, нагревают в теплообменнике 4,до температуры разложения эфиров
30 — 130 С (предпочтительно до 60 — 90 С) и затем направляют в отстойник 5. В отстойнике углеводороды отделяют от реагентов путем естественного отстоя (или с помощью электрического поля) и направляют далее,в систему ректификации для выделения алкилата.
368291
Таблица 1
М ("
v ж
Р о
1» са аа, l» m u g о а m e om ха
« em аа> ьэ v к од
Оmo
Концентрация в растворе
I о а ма о о аа м е оса о ащ о оо
m а> о о о
vms а о
> t» u @
< C4ca аа о о о
Xv mm
А и о к
Ю
М о о
Е о а ъ ,«v
О
Оо
А
Ж о
О
10
78
78
66
79
79
100
2
5
0,0400
0,0265
0,0070
0,0040
0,0120
0,0122
0,0047
0,0066
0,0010
0
100
15 100
100
100
100
20
100
100
100
20
100
100
5
5
0,3
0,3*)
0
50« )
50 ")
50"««) 45
63
94
84
84
94
92
99
100
Таблица 2
Содерж ан ие после очистки, вес. а,:
Концентрация в растворе
Количество щелочноспнртового раствора но отношению к углеводородам, об, аа
Степень очистки от нейтральных эфиров, а
Продолжительность
ОЧИСТКИ, лшн
Температура очистки, С кислых эфиров н кислоты нейтральных эфироз
NaOH, вес. а
С,Н,ОН, об. ",, 64
0,013
20
60
20
60
40
50"") 80
П р н м е ч а н н е. *) Изобутиловый спирт.
Щелочноспиртовой раствор, выводимый по линии 8 из отстойника, насосом б возвращают непосредственно в смеситель или,предварительно дополнительно,подогревают в специальном теплообменнике (на чертеже не указан) и затем подают в смеситель. Периодически в систему рециркулирующего щелочноспиртового раствора по линии 7 добавляют свежий раствор, а часть отработанного растзора по линии 8 выводят на регенерацию спирта, которую осуществляют известными способами (например, ректификацией). 1-1а смешение с углеводородами щелочноспиртовой раствор подают в количестве 5 — 500 оо. % (пред,почтительно не менее 20 об. %). Продолжительность очистки (время контакта реагентов с утлеводородами от 30 сек до 2 час (предпочтительно не менее 5 мин), Давление поддерживают таким, чтобы обеспечить жидкофазное состояние потоков. Степень очистки 100%.
Пр имер 1. Из алкилбензина, полученного на пилотной установке, выделяют концентрат, содержащий 0,072% нейтральных эфиров (что в 7 — 10 раз больше, чем в алкилбензине, полученном на промышленных установках), который затем очищают щелочноспиртовым раствором в лабораторной мешалке с нагрузкой алкилбензина 100 м г. Условия очистки и полученные результаты приведены в табл. 1.
Как видно из табл. 1, при очистке алкилоензина одной лишь щелочью при 90 С в течение
60 мин нейтральные эфиры удаляются только на 45%. Добавка к щелочи 20% этилового с пирта резко увеличивает степень очистки, которая в тех же условиях достигает 90%, а при
40%-ной концентрации спирта и 80 С вЂ” 100%.
Дальнейшее увеличение концентрации спирта до 80 — 90%,позволяет понизить температуру очистки до 66 С и сократить .время очистки до
5 мин. Очистка, протекает также эффективно при замене этилового спирта метиловым, изобутиловым, изоамиловым и более эффективно при замене едкого натра едким кали.
Пример 2. Очищают смесь алкилбензпна (20 об. %) и разбавителей (80 об. %) — изобутана и н-бутана, полученную на пилотной
Примечания: «) Едкое кали.
«*) Метиловый слнрт.
35 ***) Изобутнловый спирт.
":«* ) Изоамиловый спирт. установке сернокислого алкилирования, от нейтральных и кислых эфиров серной кислоты
40 и самой кислоты щелочноспиртовым раствором. Смесь углеводорода до очистки содержала (в расчете на алкилбензины) 0,036% нейтральных эфиров и 0,11 вес. % кислых эфиров и серной кислоты.
45 Условия и результаты очистки приведены в табл. 2.
368291
Составитель Н. Богданова
Техред Т. Курилко
Редактор 3. Горбунова
Корректоры: О. Тюрина и Г. Запорожец
Заказ 657/7 Изд. ¹ 213 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Как видно из таблицы, очистка алкилбензина, содержащая кроме нейтральных эфиров серную кислоту и ее кислые эфиры, также протекает со 100% -ной эффективностью при использовании щелочноспиртовых растворов.
Одна лишь щелочь в этих условиях удаляет кислые э фиры и серную кислоту, полностью, а нейтральные эфиры — только на 64%.
Предмет изобретения
1. Способ очистки алкилбензина от сернистых соединений путем обработки раствором щелочи при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения сте,пени очистки, обработку ведут раствором щелочи с добавкой одноатомного алифатического спирта. 2. Способ,по п. 1, от1ичающийся тем, что используют щелочноспиртовой раствор с содержанием щелочи не менее 0,1 вес. % и одноатомного алифатического спирта не менее
10 1 вес. %.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 30 — 130 С,