Способ получения четвертичных солей тенилфосфония

Способ получения четвертичных солей тенилфосфония

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 368753

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07f 9/54

С 07d 63/12

Заявлено 09.Ill.1971 (№ 1627572/23-4)

Приоритет 11.111.1970, № 18745, США

Государственный комите1

Совета Министров СССР

m делам изобретений

H открытий

УДК 547.341.07(088 8) Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 12.XI.1973

Автор изобретения

Иностранец

Питер Ф. Эпштейн (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма сБайкем Корпорейшн» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ТЕНИЛФОСФОНИЯ

",О." .

1Н S СН,УВ, 1

Изобретение относится .к способу получения не описанных в литературе новых четвертичных солей тенилфосфония общих формул где R, R" и R" — водород, галоген или

C — С4-алкил; R — алкил или .незамещенный или замещенный арил; Х вЂ” одновалентный анион, например галоид-ион, цианид или тиоцианат, которые обладают физиологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Предлагаемый способ, получения указанных соединений, основанный на известной реакции получения солей фосфония взаимодействием галоидных алкилов с третичными фосфинами, заключается в том, что соответствующий тенилгалогенид оощей формулы где R, R" и R" — как указано выше, Y— галоген, обрабатывают третичным фосфином.

Процесс желательно вести в среде инертного органического растворителя, такого, как углеводород, например н-гексан, бензол или толуол, простой эфир, например диэтиловый эфир, диоксан или тетрагпдрофуран; амид, например диметилформамид; хлорированный углеводород, например хлороформ, дихлорметан; алкилсульфоксид, например диметилсульфоксид, или алифатический кетон, например ацетон.

Выход целевого продукта оптимальный при использовании безводных растворителей и при

15 проведении реакции в отсутствие кислорода.

Чаще всего процесс ведут при (— 20)— (+130) С, предпочтительно прп 20 — 80 С.

Получаемые четвертичные тенилфосфонийгалогениды выделяют известными приемами в

20 чистом виде или переводят в другие соли тенилфосфония, например в тенплфосфонийцианиды, тиоцианаты. путем обменной реакции четвертичных тенилфосфонийгалогенидов с солями щелочных металлов с другими анпонами.

25 Пример 1. В раствор 249 г (1,5 г-моль)

5-хлор-2-тенилхлорида в 1000 мл свободного от воды диэтплового эфира за 1 час при ком.натной температуре добавляют при сильном размешивании 303 г (1,5 г-.ноль) три-и-бутил30 фосфпна. Через 20 лшн начинает образовы368753

Таблица 1

Номер примера

Т. пл., "С

124 †1

145 †1

218 †2

160 †1

226 †2

240 †2

116 †1

2РР" з С1 о

302 †3

73 — 75

70,5 — 72

Формула соединения

СН Р(н -Bu)» С1

@ 9

CH2P(н-Ви) Cl

ВГ

2 е

СН,ГРЬ, С4

Bt о О

СН2Р(н -Би).» С1

Q 5 Cl о о СН,РРЬ,.С

С1 5 С1 (о е

СН2РРЬ, С1

Сl

ЩР(-Bu,), С1

3»

Вг S Вг о о

СН2 ГЬ, С1

8r $ Вг е

СН.РМ-,Н„), С1

Вас кообразно-твердое вещество

Клейко-твердое вещество

368753

Таблица 2

Номер примера п2а

"о

Т. пл., С

Формула соединения в о

СНг1 (1.„Н, ъ SCN

С1 5

Жидкость

1,5243*

i (Е в 0

СНгР(м Вц)з S-P-30Et)2

То же

1,5544 р

СНгР(н С8H„) ВСЯ

ЗГ

1,5282

1( о+ о

СНг1 (и — Bu) ВСЯ

79 — 80,5 о о

СНгР(н -Bu)

Cl С1

49 — 51

S

1) о о и

/- СНгР(н -Bu )-„. S- СОЕ1

58 — 60

20 (Ц в — CHгР(н -Bu) S — «NNe (J(Ъ 2

C1 И

74 — 76 Показатель преломления определен при 20 С. ваться белый осадок. Выдерживают смесь

5 дней, отделяют и промывают безводным эфиром осадок, высушивают .на воздухе и получают 386,5 г (70%) 5-хлор-2-тенил-три-ибутилфосфонийхлорида, т. пл. 157 †1 С.

Соединения, полученные в примерах 2 — 13, перечислены в табл. 1.

Пример 14. 18,5 г (0,05 г-моль) хлорида

5-хлор-2-тенил-три-н-бутилфосфония, полученного в примере 1, растворяют в 190 мл ацетона и 10 мл безводного этанола. Сильно размешивая, добавляют 4,9 г (0,05 г-моль) тиоциа(ната калия в 60 мл ацетона, отфильтровывают белый осадок хлористого калия, удаляют растворитель, добавляют в остаток этилацетат, отделяют непрореагировавшие исходные соединения и перегоняют. Полученное желтое масло твердеет после обработки гексаном.

Получают 18,6 г (97%) 5-хлор-2-тенил-трин-бутилфосфонийтиоцианата, т.,пл. 36 С.

В табл. 2 перечислены соединения, получен50 ные в примерах 15 — 21.

Пример 22. Раствор 10,0 г (0,03 г-моль) хлорида 2-тенил-трп-н-бутилфосфонпя, полученного, как в примере 1, в 50 мл кипящего этанола добавляют при сильном размешива55 нии в кипящий с обратным холодильником раствор 5,1 г (0,03 г-моль) нитрата серебра в

200 мл этанола.

Хлористое серебро отфильтровывают, растворитель отгоняют и получают желтое масло, 60 которое твердеет после обработки этилацетатом. Получают 7,4 г (71%) 2-тенил-три-н-бутилфосфонийнитрата. Т. пл. 87 — 8?,5 С (этилацетат) .

Аналогично получают 5-хлор-3-тенил-три-и65 бутилфосфонийнитрат, т. пл. 119 — 121 С, 368753

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор T. Шарганова Техред Л. Грачева Корректор О. Тюрина

Заказ 425/!4 Изд. Кв 723 Тираж 523 Подпис пое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушскав. наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения четвертичных солей тенилфосфония общих формул

В -1 - -R Q H () GH27Rь Q

R S СН2ГК, R. S В где R, R" и R" — водород, галоген .или

Ci — С4-алкил; R — алкил,или .незамещенный или замещенный арил; Х вЂ” одновалентный анион, например галоид-ион, цианид или тио. цианат, отличающийся тем, что соответствующий тенилгалогенид обрабатывают третичным фосфином, с последующим выделением чет5 вертичных тенилфосфонийгалогенидов 1или переводом их в другие соли тенилфосфония известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органическо10 го растворителя.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при (— 20) — (+130) С, предпочтительно при 20 — 80 С.