Патент ссср 369793

Патент ссср 369793

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и!:

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ г

i») 369793

Союз Советских

СоциаймстичВских

Рестгубпи1с

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19.01.71 (21) 1609913/23-4 (51) М. Кл. С 07с 97/10 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15 03 74. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 25.10.74, Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам нзооретеннй н открытий (53) УДК 547.567.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Я. Я. Озол, А. К. Арен и Д. Л. Смекше

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХЛОРИДА-2-МЕТИЛАМИНО2-ЭТ ИЛ И НДА НДИ О НА-1,3

Изобретение получения замещенных индандионов, а именно гидрохлорида-2-метиламино2-этилиндандиона-1,3, который может применяться в фармацевтической промышленности.

Известен способ получения гидрохлорида-2метиламино-2-этилиндандиона-1,3, заключающийся в том, что 2-бром-2-этилиндандион-1,3 подвергают взаимодействию с метиламином в среде бензола, с выделением целевого продукта из реакционной среды с обработкой соляной кислотой, с последующим осаждением основания водным аммиаком и насыщением сухим хлористым водородом.

Выход целевого продукта очень низкий (7,5% ) .

Предлагаемый способ получения гидрохлорида-2-метиламино-2-этилиндапдиона-1,3 заключается в том, что 2-бром-2-этилиндандион1,3 подвергают взаимодействию с метиламином в среде бензола с добавкой апротонного полярного растворителя, предпочтительно диметилформамида или диметилсульфоксида, с выделением целевого продукта из реакционной среды экстракцией 3 — 15% соляной кислоты, с последующим осаждением основания

2-метиламино-2-этилиндандиона-1,3 водным аммиаком и превращением в гидрохлорид известным способом. Выход целевого продукта

16%.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход больше, чем в два раза, кроме того, он проще в исполнении, так как прп его использовании нс требуется насыщения реакци5 QHHoli массы хлористым водородом для выделения гидрохлорида или оксалата 2-метиламино-2-этилинданднона-1,3.

П р и M е р 1. Гидрохлорид-2-мстиламино-2этилиндандион-1,3.

К 600 мл бензольного раствора 2-бро":-." этилиндандиона-1,3, который получен из ипропилиденфталида (синтезированного. исходя из 148 г 1 моль фталевого ангидрида), после отделения хлористого кальция добавляют

15 140 — 200 мл диметилформамида или диметилсульфоксида и потом сразу же насыщают

31,8 г сухого метиламина прн температуре в массе около 10 С по приросту всса. 1-1еобходимое количество метиламина рассчитывают

20 по расходу брома при бромировании, считая, что на 1 моль бромида (253 г) нужно ввести в реакцию 2 моль (62 г) метиламина. Колбу закрывают и оставляют при комнатной температуре (реакционная масса имеет тсмно25 красный цвет), выпадает гидробромид метиламина и содержимое колбы незначительно разогревается. На следующий день обрабатывают по известному способу. Выход 36 г (15,0% от теоретического, считая на фтале30 вый ангидрид) белого кристаллического ве369793

Составитель P. Марголина

Редактор Л. Новожилова Texpeд 3. Тараненко Корректор А. Степанова

Заказ 2045/1 Изд. ¹ !336 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 щсства с т. разл. 226 — 228 С (нз абсолютного этанола с добавлением эфира или петролсйного =-(оира).

Пример 2. Гидрохлорид-2-метиламино-2этилиндандион-1,3.

Реакцию 2-бром-2-этилиндандиона-1,3 с метиламином проводят так же, как в примере 1.

На следующий день отделяют гидробромид метиламина и фильтрат промывают 2 — 3 раза по 350 мл воды. Органическую часть экстрагируют 2 раза разбавленной соляной кислотой (i:4), используя всего 350 мл разбавленной соляной кислоты, 1;ислые вытяжки соединяют и медленно доводят до р!-1 =8 — 9 прибавлением около 65 мл 25",о-ного водного аммиака при охлаждении ледяной водой.

Осадок отделяют через 2 — 3 час, промывают водой. Выход основания после сушки от 38—

42 г (желтое вещество с т. пл. 102 — 104 C).

Вещество растворяют в 350 мл бензола и в раствор пропускают газообразнь|й хлористый

BoJoð0ä до окончания образования 0c2дка, после 1 — 2 час соль отделяют, выход 37 — 41 г (15,4 — 17,1 ",а от -eopcтического, считая на фталевый ангидрид); белое кристаллическое вещество с т. разл. 226 — 228 C после кристаллизации из аосолютного этанола с добавлением эфира или петролейного эфира.

Найдено, ",,>, С 60,21; Н 5,75; N 5,92; Cl

14,90.

Вычислено, %; С 60,13; Н 5,88; N 5,84: Cl

14,80.

Предмет изобретения

10 1. Способ получения гидрохлорида-2-метиламино-2-этилиндандиона-1,3 путем взаимодействия 2-бром-2-этилиндандиона-1,3 с метиламином в среде бензола, с выделением целевого продукта из реакционной массы экстрам15 цией 3 — 15о а соляной кислоты, с последующим осаждением основания 2-метиламина-2этилиндандиона-1,3 водным аммиаком и превращением его в гидрохлорид, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода

20 продукта, процесс ведут с добавкой апротонно полярного растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве апротонного полярного растворителя используют диметилформамид или ди25 метилсульфоксид.