Способ получения производных пирона-2

Способ получения производных пирона-2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 3762О5

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЫ:ТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.Х11.1970 (№ 1498937/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1!.1973. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 13.IV.1973

М, Кл, С 07d 7/16,Я . з

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.812.5(088.8) б

А. Н. Акопян, А. М. Саакян и А. A. Сафарян -.. ,. а .-.

Институт органической химии АН Армянской СОР

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРОНА-2

R — С

О

Сl

5 (I) il

Изобретение относится к новому способу получения производных пирона-2 формулы I где R — алкил или арил, находящих применение в различных областях, например в синтезе высокоплавких термостойких поликонденсационных смол или физиологически активных веществ.

Известен способ получения производных пирона-2 взаимодействием р,р-дихлоракролеина с карбонильными соединениями, например с ацетофеноном, в присутствии хлористого водорода, с образованием соответственно замещенного 1,1-дихлор-1,3-пентадиен-5-она формулы lа

R — СΠ— СН = СН вЂ” СН = СС1з (1а), где R — алкил или арил. При нагревании этого продукта в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии серной или фосфорной кислоты получают производные пирона-2.

Однако такой процесс сложен, а выход целевого продукта недостаточно высок (40—

60о/ ) 2

Предложен способ получения соединений формулы 1, заключающийся в том, IT0 хлорангидрид формулы II где R — имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1,1,2,3-тетрахлор10 бутадпеном-1,3 в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя, например нитробензола, с выделением целевоI 0 IIpo+$ I T3 обычными прием амп. 3то II03DQляет упростить технологию процесса и повы15 сить выход целевого продукта.

Процесс идет с образованием соответственно замещенного промежуточного продукта формулы Ia, однако, синтез по предлагаемому способу проводят без выделения промежуточ20 ного продукта в одну стадию.

П р и и е р. В четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и газоотводной трубкой, соединенной со склянкой Тищенко с водой, 25 при непрерывной работе мешалки и наружном охлаждении ледяной водой к раствору 14 г (0,1 моль) бензоил.глорида в 25 г нитробензола при 10 С в течение 40 мин прибавляют

14 г (0,1 л оль) хлористого алюминия, после

30 чего 1,5 час при 10 — 12 С из капельной воронки добавляют 20 г (0,1 моль) 1,1,2,3-тетра370205

С1

С1 а

Я вЂ” СФ

О

С1

Составитель 3. Латышова

Техред Т. Курилко Корректор Н. Прокуратова

Редактор А. Бер

Заказ 937/12 Изд. № 236 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 хлорбутадпепа-1,3. В заключение температуру реакционной смеси медленно в течение 1 час поднимают до 60 С.

В продолжение всего опыта выделяется 3 г хлористого водорода (привес склянки Тищенко). В завершение к реакционной смеси при наружном охлаждении из капельной воронки добавляют ледяную воду и подкисляют концентрированной соляной кислотой, Фильтрацией реакционной смеси получают 17,2 г кристаллов 3,4-дихлор-б-фенилпирона-2. Перегонкой в вакууме нитробензольного слоя фильтрата дополнительно получают 6 г целевого продукта. После промывки кристаллов эфиром и перекристаллизации из метанола получают 20,7 г (86%) чистого продукта с т. пл.

141 — 142 С.

Найдено, %. С 54,27, Н 2,39, Сl 30,31.

Сп НвО,С1, Вычислено, /о. С 54,77, Н 2,49, Cl 29,46

В вышеописанных условиях из ацетилхлорида и 1,1,2,3-тетрахлорбутадиена получают

3,4-дихлор-б-метилпирона-2 с выходом 85%.

Предмет изобретения

Способ получения производных пирона-2 формулы 1 ю где R — алкил или арил, от,гичающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, хлорангидрид формулы 11

15 где R имеет вышеуказанные значения, под20 вергают взаимодействию с 1,1,2,3-тетрахлорбутадиеном-1,3 в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя, например, нитробензола, с выделением целевого продукта обычными приемами.