Йсрсоюзиая .. .vt'otfjn t'"'^'"'^'r'""h;^^'i sailnis^u-i^- '^'-' .'.- ^•••'. f^.h&/!«40tvj^a_i

Йсрсоюзиая .. .vt'otfjn t'"'^'"'^'r'""h;^^'i sailnis^u-i^- '^'-' .'.- ^•••'. f^.h&/!«40tvj^a_i

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалис-,икеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Кв

Заявлено 01 1Ч.1971 (Юе 1637974i23-5) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 15.1!.1973. Бюллетень М 11

Дата опубликования описания 26.IV.1973

М. Кл. С 08f 3. 02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 678.742.02(088.8) Авторы изобретения

Е. С. Мортиков, Х. М. Миначев, A. С. Леонтьев, А. A. МаслобоевШведов, Н. Ф. Кононов и М. П. Липихин

Заявитель

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

" 1СЯ 1АЯ

Д, т „ т1< М"

Г.,ЦГ ЙМО

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНО

Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений.

Известен способ получения полиолефинов полимеризацией С>-Св-олефинов при повышенной температуре и давлении в присутствии окисно-хромового катализатора. Полимеризация осуществляется в реакторе с мешалкой, куда подается взвесь катализатора (до 5 /о) в растворителе и этилен в количестве 3 — 7с/с от р астворителя.

Процесс протекает при давлении 35 — 40 атм и температуре 135 — 191 С. Частицы катализатора, содержащиеся в растворе полимера, удаляются центрифугированием или фильтрацией. Полимер выделяется из раствора при охлаждении. Степень превращения этилена составляет 30 — 50 . Основным недостатком этого способа является наличие стадии фильтрации или центрифугирования раствора полимера от взвеси катализатора, его возврат в реакционную систему, а также необходимость интенсивного перемешивания исходного сырья и катализатора, что приводит к сильному измельчению катализатора и его потерям.

Цель изобретения — упрощение технологии полимеризации и увеличение выхода полимеðà.

Для этого в качестве катализатора применяют цеолит Y с катионами Сас+ и Crз+.,Пример 1. B качестве исходного используют цеолит Y без связующего компонента прочностью 2,5 кг/мм с соотношением Si02 и

А120з равным 3,6. Цеолит в количестве 100 г

5 загружают в колбу, где катион натрия замещается на катионы кальция путем обработки

10о/о-ным раствором хлористого кальция при

60 С в 5 заливов в течение 2-х час каждый. На

1 эквивалент натрия в цеолите берется 10 эк10 вивалентов кальция. После обмена цеолит промывают дистилли|рованной водой, сушат и прокаливают 6 час при 500 — 600 С. Пробу полученного цеолита подвергают анализу на содержание кальция, Содержание степени об15 мена на кальций 74 /о.

Далее полученньш цеолит Y подвергают катионному обмену на хром. С этой целью 100 г цеолита обрабатывают в колбе 5с/о-ным раст20 вором азотнокислого хрома из расчета на 1 эквивалент натрия или кальция 5 эквивалентов хрома. Обмен осуществляют в 3 залива по

2 час каждый. Если рН исходного раствора азотно-кислого хрома ниже 4, то в него до2о бавляют необходимое количество окиси (гидроокиси) кальция. После завершения обмена цеолит промывают дистиллированной водой до отсутствия N03, сушат и прокаливают.

Навеску полученного цеолита Сас Y раство30 ряют в царской водке для определения со370213

Составитель В. Филимонов

Техред Е. Борисова

Корректоры: А. Дзесова и О. Тюрина

Редактор Г. Мозжечкова

Заказ 1145/2 Изд. № 338 Тираж 55! Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 держания хрома в цеолите тигрованием трнлоном Б, /о

СО А 1 100 вн где А — кол,ичество трилона Б, мл, Т вЂ” т.итр трилона Б, V — объем анализируемого раствора, мл,  — количество раствора, взятого на титрование, мл, Н вЂ” навеска катализатора, взятого для анализа, г.

Получают результаты по содержанию СгаОз в цеолите — 1,93. Теоретическое количество составляет 26,6а/о. Следовательно, степень обмена на хром составляет 7,3%, сорбционная емкость полученного образца по бензолу

12,2о/о, KHcJIOTHOcTb по титрованию бутиламином 0,3 мэкв/г и прочность на раздавливание

0,8 кг/мм.

Катализатор в количестве 50 см (29,8 г) засыпают в изотермический проточный реактор длиной 1 м и внутренним диаметром 200 мм с карманом термепары диаметром 6 мм по всей длине реактора. Загруженный катализатор активировался в реакторе продувкой воздуха со скоростью 50 л/час в течение 5 час при 500 С и затем продувкой азота при этой же температуре в течение 30 мин.

После этих апераций через катализатор в течение 30 мин пропускают растворитель и затем раствор этилена со скоростью 130 г/час (объемная скорость 4 час-1). Содержаниеэтилена в растворителе 12 — 16 вес. %. Растворение этилена проводят в аппарате с рубашкой длиной 1 м и внутренним диаметром 50 мм.

Температуру и давление этилена поддерживают автоматически соответственно на уровне

20 С и 14,5 атм. Раствор непрерывно прокачивают плунжерным насосом через реактор, тем-! пературу и давление в котором также поддерживают автоматически. Продукты реакции собирают в сборнике и охлаждают. При этом выпавший в осадок полиэтилен отделяют фильтрацией и анализируют. Количество этилена, не вступившего в реакцию, измеряют по выходе из реактора газовыми часами.

В качестве растворителя иопользуют бензол, н-гептан, и-октан и изооктан. При температуре 135 †1 С и давлении 20 — 30 атм степень .превращения этилена в полиэтилен составляет

45 — 60% . В случае использования в качестве

15 растворителя бензола образование этиленбензола;в этих условиях почти не происходит, Получен ный полиэтилен выделяют из растворителя, оплавляют и подвергают анализу. Молекулярный вес,полученного полиэтилена составляет 5000 — 15000, кристалличность около 850, плотность 0,95.

Пример 2. Через катализатор, описанный в примере 1, по указанному выше способу, пропускают изобутилен (15 — 20 вес. %) вн-октане со акоростью 150 г/час. При 100 С и давлении 20 — 30 атм конверсия изобутилена в полиизобутилен составляет за один проход 50—

70 / .

30 Предмет изобретения

Способ получения полиолефинов полимеризацией С>-Сз-олефинов при павышенной температуре и давлении в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упроЗ5 щения технологии полимеризации и увеличения выхода полимера, в качестве катализатора применяют цеолит Y с катионами Саа+ и

С! 3+