Способ получения а,со-дигидроксиполидиоргано-

Способ получения а,со-дигидроксиполидиоргано-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

37022!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОР СКОА4У СВИДЕТЕЛЬ СТВУ

Союз Советскит

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 15.II.1971 (Л 1620095 23-4) М. Кл. С 08g 31/14 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 19Л .1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.64(088.8) Авторы изобретения

Д. Я. Жинкин, Г. Н. Мальнова, Ж.;В. Гориславская и T. П. Соловьева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ а,от-ДИГИДРОКСИ ПОЛ ИДИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Предлагается способ получения а,от-дигидроксип ол идиорганосил1оксанов, применяемых для с и нтеза различных блоксополимеров, в том числе пол трмеро в линейного строения. 5

Известен способ получения сс,от-д|игидроксисилоксанов путем вза!имодействия ц иклоснлоксанов с водой при температуре 220—

280 С .и давлении 30 кг/слР в присутствии и кислотных или основных катализаторов. 10 т (RRS> E! jaô - 51.0)ь+ А n(C@H5) S1 (0Н), С6Н5 ! — - НΠ— Si—

С6Н5 сбн„"-1

0 — Si

СОН5- n a

R (Π— Si )

1, В, — ОН+ а nNH5

R и R могут быть одинаковыми или различными или R — алкил, R — водород, алкил, алкенил, ар ил.

Реакцию осуществляют при 90 — 105 С и

15 скорости приливания желательно 30—

35 /о-,ного диоксанового раствора д иарилсиландиола к исходному циклос илазану, не превышающей 0,02 г/мин на 1 г диорганогде Л зависит от содержания NH-групп в цикле, при наличии в цикле одной NH-группы А=1,1; а=1 — 4;

b=0 — 6; a+b не менее 3; т зависит от

cooTIHошен ия а iH Ь (например, при

b=0, т=1, а при а=1 и b=3, m=4);

n — целое число;

Однако способ характеризуется применением высоких температур и давлен ия и катализаторов.

С целью упрощения способа получения п,со-дигидроксиполидиорганосилоксапов с ipeгулярной структурой, предлагается диорганоциклосилазаны или диорганоц иклосило кс исила аот ы подвергать вз а и модействию с диарилсиландиолами по схеме

370221

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Редактор О. Кузнецова Техред Т. Курилко Корректоры: Л. Чуркина и Е, Талалаева

Заказ 1001/4 Изд. № 242 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 циклосилазана или силоксисилазана, с дальнейши м и перемеш иван ием реакцио н ной массы, |отгонкой,из нее растворителя IH выделением целевого продукта известныуви методам и. Образующиеся в результате реакции я,го - дипидроксиполидиорга носилоксаны имеют регулярную структуру. Причем о статок после отгонки растворителя желательно выдерживать при тем пературе 110 — 130 С и остаточном давлен|ии 2 — 6 мм рт. ст.

Изменение условий реакции, пап ример увел ичение скорости подачи диола, приводи т и присутствию в конечном продукте не.б прореагировавших групп — Si — N — Si — и

Г

Н диарилсиландиола. увеличение тем пературы реакции способст вует циклизации и конденса ц ии и сход ного силандиола и промежуточных сое д ине ний по гидроксильным .группам. Пр и понижениями ж е температуры реакци я практически не идет. При одновременной загрузке реагентов и нагрева ни и смеси получается полимер со значи тельным содержанием азота, при этом происходит конденсац|ия ги дроксильных групп.

Пример 1. В реакционную колбу, снаюженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и: обратным холодильником, загружают 15,5 г гексамепилци клотрисилазана и нагревают до 90 — 105 С. При этой температуре и перемеш и вапии,прикапывают раствор 50 г дифен илсилан д иола в 105 мл диоксана со скоростью 14 — 16 капель в минуту. Общее время подачи этого раствора составляет 8 — 10 час. По окончании и прикапывапия реакц и онную массу перемешивают в течен ие 3 час, отгоняют диоксан при остаточном,давлениями 60 — 80 мм рт. ст. iH .при температуре в массе, не превышающей

130 С. По окончании отгонки д|иокса|на продослжаюг вакууми рование остатков диоксапа и раствореннопо аммиака,в течение 8 чис прои остаточном давлении 2 — 6 мм рт. ст. и при температуре 130 С. Получают 59,35 г а,ь- дигидрокси полидимепилд ифенилсилоксана,с мол. в. 1443 и содержанием ОН-групп

2 44%. ,П р.и м е р 2. Аналогично примеру 1 в колбу загружают 14,65 г октаметилциклотетрасилазана. TIipH 100 — 103 С прикапы10 вают к нему 47,8 г дифен илоиландиола в

105 мл диокса на со скоростью 14 — 16 капель в м и1нуту, Получают 52 г,продукта с мол. в.

953 и содержанием ОН-;групп 3,44%.

Пример 3. Аналогично IIpiHiMepy 1 из

15 13,7 г о ктамет1илциклотетрак илаза нтрисилоксана и 11 г pHgezHлсила ндиола в 25 мл дио ксана п олучают 22 г а,вз-дигидрокгэиполиди метилд ифе н илсислокса на с мол. в. 1973 и содержанием ОН-гр упп 1,67%, 20

1. Способ .получения а,оз-д ипидроксиполидиорганосилоксанав, отличающийся тем, что, 2s с целью упрощения способа и получения конечных продуктов с регулярной структурой, ди о рганоциклоаилаза ны или диорганоциклосилоксисилазаны подвергают вза имодействию с,диар илсиландиолам и при нагре3Q важни(и до 90 — 105 С в присутствиями растворителя и скороспи приливания раствора диар илс иландиола не более 0,02 г/мин на

1 г диорганоциклосилазана или силоксисилазана с последующими отго нкой раст1во35 рителя О выделением целевого продукта,известным и методам|и.

2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют диоксан и берут 30 — 35%- ный раствор д иар илсила н40 диола.

3. С пособ,по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что остаток после .отгонкй раств ор ителя выдерж ивают при те мпе ратуре 110 — 130 С и остаточ ном давлениями 2 — 6 мм рт. ст.