Способ получения 4-арил-2-тетралонов

Способ получения 4-арил-2-тетралонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е l>> <>

Сова Советских

Социалистических

Республик

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М—

Заявл с при

Hpèî

Оиубл

Котвитет по делатт изобретений и открытий при Совете йзииистро

CC1."F

Дата т

Авторы изобретения

В. А, Коптюг и T. П. Андреева

Новосибирский институт органической химии Сибиоского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛ-2-ТЕТРАЛОНОВ

Изобретение относится и способу. получения

4-арил-2-тетралонов, представляющих интерес как полупродукты для получения азокрасителей.

Известен способ получения 4-арил-2-тетралоиов, например, 4-фенил-2-тетралона путем взаимодействия 1,4-дифенил-З-бутеи-2-она с безводным хлористым алюминием в среде сероуглерода.

Однако выход целевого продукта по известному способу составляет около 30 /о, а в качестве исходного продукта используется малодоступное соединение 1,4-дифепил-3-бутен-2-он.

Целью изобретения является увеличение целевых продуктов и использование в качестве исходного сырья доступного продукта 2иафтол а.

Предлагаемый способ получения 4-арил-2тетралонов заключается в том, что 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями и хлористым алюминием при температуре ие выше 30 С, предпочтительно при комнатной температуре, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

Особенностью предлагаемого способа является то, что 2-нафтол, взаимодействуя с галогенидами алюминия, образует комплексы в таутомерной кетоформе, которая и является аралкилирующим агентом.

Пример 1. К суспензии 32 г-гюль AIC13 в

5 мл. сухого бензола прибавляют при размешиваиии 32 г-люль (4,6 г) 2-нафтола. Полученный красный раствор приливают к суспеизии 48 г-люль AIC13 в 10 мл бензола и размешивают 16 час при — 20 С. Реакционную смесь выливают иа лед, органический слой промывают раствором щелочи и водой, высушивают, растворнтель отгоняют и остаток пе1С регоняют в вакууме. Основная фракция (т. кип. 157 — 159 С/2 — 3 мм,от. ст.) представляет собой 4-фепил-2-тетралон.

Выход 6,4 г (90о/о).

Найдено, о/о. .С 86,5 86,9; Н 6,45 6,59. Мол.

15 вес 222 (масс-спектрометрнчески).

С Н„О.

Вычислено, о/,: С 86,5; Н 6,34; Мол. вес 222.

И К-спектр (жидкость) у, слт . 1730 (С = О);

710, 745 и 765 (монозамещеииое и о-дизамс20 гцсииое бензольные кольца).

В спектре ПМР 5 /о-ного раствора кетона в

СС!4 наблюдаются дублетный сигнал при

7,26т (атомы водорода, занимающие по.пожеиие-3); триплетный сигнал при 5,66т (атом

23 водорода, занимающий положение-4); сииглет а-СНз-группы при 6,52т и мультип.чет ароматических атомов водорода в интервале

2,6 — 3,2т; соотношение интенсивностей указанных сигналов 2:1:2:9.

30 При дегидрировании 4-фенил-2-тетралона

371197

Составитель Г. Максимова

Техред Т. Ускова

Редактор Т. Никольская

Корректор С. Сатагулова . зказ 1949 Изд. № 1232 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ К1омитета по,делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Мосасва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

3 действием 1 моль брома в СС14 и последующей перегонкой продукта реакции получен

4-фенил-2-нафтол; т. пл. 75,0 — 76,0 С.

Найдено, о/о. С 87,2 87,3; Н 5,57 5,57. Мол, вес 220.

Ci Hi O.

Вычислено,% С 87,2; Н 5,49. Мол. вес 220.

Пример 2. Взаимодействием 5,84 г нафтола-2, 13,2 г А1Сlз и 65 мл толуола по примеру 1 получают фракцию (т. кип. 184 — 186 С) (2 — 3 ил рт. cr.), представляющую собой 4толил-2-тетралон.

Выход 5,81 г (61 о/о).

Найдено,%.. С 86,1 86,3; Н 6,57 6,84. Мол. вес 236 (масс-спектрометрически).

С тН1вО.

Вычислено,о/о. .С 86,4; Н 6,77. Мол. вес 236.

ИК-спектр в СС14 1730 см (С=О).

П р име р 3. Взаимодействием 5,73 г нафтола-2, 12,6 г А1Сlз и 65 лл хлорбензола по примеру 1 получают фракцию, которая представляет собой 4- (п-хлорфенил) -2-тетралон; т. пл. 86 — 87 С.

Выход 3,05 г (30,4о/о) .

Найдено, /о. С 74,2 74,3; Н 5,12 4,95; Cl 13,5

13,9. Мол. вес 256/Сlзз (масс-спектрометрически) .

СгвН зС10.

Вычислено,о/о.. С 74,8; Н 5,10; Cl 13,8; Мол. вес 256,5. Ик-спектр в СС14у 1738 см (С=О).

В спектре ПМР 5 /о-ного раствора в СС14 наблюдается дублет при 7,41 т (атомы водорода, занимающие положение-3) синглет при 6,66 т (атомы водорода в положении-l), триплет при

5,79 т (атом водорода, занимающий положение-4) и сложный мультиплет ароматических атомов водорода в интервале 3,52-2,70 т.

Анализ последнего сигнала позволяет заключить, что атом хлора в хлорфенильном остатке занимает и-положение. При дегидрировании 4- (n-хлорфенил) -2-тетралона нагреванием с дифенилдисульфидом получают 4- (пфлорфенил) -2-нафтол; т. кип. 208—

2!О С/1-2 мм рт. ст.

Выход 22о/о

Найдено, : С 75,4 75,3; Н 4,43 4,57. Мол. вес 254/Cl" (масс-спектрометрически) .

C Í„C1O.

Вычислено, : С 75,4; Н 4,35; Мол. вес 254,5.

ИК-спектр в СС14 у 3620 см (ОН).

20 Предмет изобретения

1. Способ получения 4-арил-2-тетралонов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и расширения сырьевой базы, 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединениями и хлористым алюминием с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. зп 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре е выше 30 С.