Патент ссср 371723

Патент ссср 371723

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

-ъ4

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

М. Кл. С 08g 30 00

Заявлено 25.I;1968 (¹ 1214501/23-5) Приоритет 25.1.1967, № 1072/67, Швейцария

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 678.643 (088.8) Опубликовано 22.II.1973. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 17Х.1973

Авторы изобретения

Иностр анцы

Рольф Шмид и Вилли Фиш (Швейцария) Заявитель

Иностранная фирма

«Циба — Гейги А.Г.» (Швейцария) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Зависимый от патента №

Изобретение относится к получению полимерных композиций на основе диэпоксидов и полиэфиров.

Известны композиции на основе эпоксидных соединений, содержащих больше чем одну эпоксидную группу, полиэфиров и ангидридных отвердителей. Однако эти композиции обладают недостаточной эластичностью.

Целью данного изобретения является получение пол имерных композиций, обладающих большим относительным удлинением и высоким пределом прочности три растяжении. Это достигается тем, что в качестве полиэфиров применяют к|ислые полиэфиры, формулы

НΠ— С вЂ” А — С вЂ” ОН, !

О О где А означает линейный остаток, в котором регулярно чередуются полимевиленовые цепи с атомами кислорода простого эфира или группами сложного эфира карбоновых кислот, причем отношение Х: Q, где Z означает число атомов углерода в повторяющемся структурном элементе остатка А и Q — число кислородных мостиков, содержащихся в повторяющемся структурном элементе остатка

А, должны быть не менее 5, а полное число атомов углерода, содержащкхся в чередующихся углеродных цепях остатка А, должно быть не менее 50.

Новые пластмассы имеют при комнатной температуре кристаллическую структуру и являются вязкими, а при большом относительном удлинении обладают неожиданно высоким пределом прочности пр|и растяжении. При повышенной температуре они, наоборот, являются каучукоподобноэластичными.

10 Стехиометрическое соотношение компонентов нужно выбрать так, чгобы на 1 эквивалент эпоксидных групп диглицидилового соединения было введено 0,8 — 1,1 эквивалента карбоксильных групп дикарбоновой кислоты.

15 В полимерную композицию могут быть введены ускорители отверждения. В качестве таковых применимы основные соединения, например, алкоголяты щелочных и щелочноземельных элементов, и особенно четвертичные

20 амины и их соли, например бензилдиметиламин ил1и фенолят триамиламмония. В качестве ускорителя пригодны также определенные соли органических кислот, например октоат олова или салицилат висмута. Как пра25 вило, работают в интервале температур

100 — 200 С, преимущественно 120 — 170 Ñ. Г1рп добавке 1 вес, ускорителя (например, 2-этил-4-мегилимидазола или фенолята триамиламмония из 70,7 вес. ч. триамиламина и

3о 29,3 вес. ч, фенола) отверждение, в большин371723

3 стве случаев, происходит при 120 — 140 С в течение 12 час. Отверждепие можно осуществить при добавке 3 — 10-кратного количества ускорителя с сильным ускорением или при более низких температурах, не ухудшая механические свойства. Температура кристаллизационного преобразования (ТКП) при этом часто несколько выше.

Изделия, изготавливаемые путем формовки из кристаллического пластмассового сырья, вытягиваются под напряжением растяжения (ориентация микрокристаллических областей) и дают поэтому весовое относительное удлинение при разрыве свыше 600О/О при прочностях 100 — 200 кг/си2, по отношению к исходному поперечному сечению, и свыше

1000 кг/см по отношению к вытянутому поперечному сечению. Средняя удельная работа деформац|ии — произведение относительного удлинения при разрыве на прочность на разрыв или содержание поверхности, полученной в опыте на растяжение, является неожиданно высокой и превышает соответствующее значение продуктов эпоксидных смол, в которых поперечные связи образуются с помощью обычных отвердителей, в десятки,раз. При температуре выше кристаллизационного преобразования, сформованные изделия обладают эластичными свойствами подобно резине и имеют большое относительное удлинение при разрыве (свыше 500 /о). Формованные изделия, особенно в кристаллическом состоянии, имеют высокое сопротивление к надрыву, отличаются относительно низким водопоглощением. После выдержки в воде в течение

24 час в зависимости от структуры дикарбоновой кислоты измерения показали водопоглощение от 0,6 до 0,1

Полимерные композиции применяются в качестве связующих для слоистых пластиков 1или ламинатов. В качестве субстратов могут служить, например, ткани, волокнистые коврики или нетканые волокнистые материалы, а также бумага, хлопковая вата, льняная или хлопковая бумага, канва, предпочтительнее асбестовая или слюдяная бумага, ковры и ткани из тугоплавких пластмассовых волокон и, в частности, из стекловолокна.

Полимерные композиции с наполнителем или без него применяют в качестве покрытий, покровных масс, лаков, смол для окунания, л итых смол, прессмасс, средств для обмазки, шпаклевочных масс, масс для покрытия полов, заливочных и изоляционных масс в электротехнике, клеящих веществ, преимущественно для мягких металлов, а также для производства таких продуктов.

Для получения кристаллических пластмасс, описываемых в примерах, используются следующие кислые сложные и простые полиэфиры.

Сложные пол иэфир ы.

А. 808 г себациновой кислоты нагревают с

378 г 1,6-гександиола (молярное отношение

5: 4) в атмосфере азота до 145 С и при пере30

65 мешивании в течение 10 час нагревают при

230 С, причем вода, образующаяся в процессе пол иконденсации, постоянно отводится. Остатки конденсационной воды отгоняются путем обработки под вакуумом (15 мл рт. ст.) при

230"С. Продукт реакции А имеет кислотный эквивалентный вес 690 (теорет. 670).

Б. 584 г адипиновой кислоты и 429 г 1,6-гександиола (молярное отношение 11: 10) нагревают до 127 С и в течение 6,5 час при перемешивани и нагревают при 252 С, пр ичем образующаяся в процессе поликонденсации вода постоянно отгоняется. Остаточная влага удаляется при 252 С и 17 мм рт. ст. Полученный кислый сложный полиэфир В имеет кислотный эквивалентный вес 1150 (теорет. 1213).

В. 657 г себациновой кислоты нагревают с

597 г 1,12-додекандиола (молярное соотношение 11: 10) в азотной атмосфере до 145 С и прои перемешиван ии в течение 10 час нагревают до 231 С, причем вода, образующаяся в процессе поликонденсации, постоянно отгоняется. Остатки конденсационной воды отгоняют при 15 мм рт. ст. в течение 2 час при 235 С.

Г1олученный сложный полиэфир С имеет кислотный эквивалентный вес 2195 (теорет. 1946).

Г. 1414 г себациновой кислоты и 750 г

1,6-гександиола (соответственно 10 моль

1,6-гександиола на 11 ноль себацпновой кислоты) нагревают в атмосфере азота до 135 C и при перемешивании в течение 6 час нагревают до 230 С, причем вода, образующаяся в процессе поликонденсации, постоянно удаляется. Остатки конденсационной воды отгоняют путем обработки под вакуумом при 13 мм рт. ст. и 230 С в течение 1 час. Продукт реакции является белым, кристаллическим веществом с т. пл, 55 С. Кислотный эквивалентный вес составляет 1570 г (теорет. 1521).

Д. 808 г себациновой кислоты и 277 г пропандиола (соответственно молекулярному отношению 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 148 С и при перемешивании в течение

7 час нагревают до 215 С, причем образующаяся в процессе поликонденсаци|и вода постоянно отгоняется. Остатки конденсационной воды отгоняют обработкой под вакуумом при

18 мм рт. ст. и 185 С в течение 1 час, Продукт реакции является белым, кристаллическим веществом с т. пл. 42 С. Кислотный эквивалентный вес составляет 809 г (теорет, 1429).

Е. 808 г себациновой кислоты и 323 г 1,4-бутандиола (соответственно молярному отношению 11: 10) нагревают в атмосфере азота до

155 С и прои перемешивани и в течение 5,5 час нагревают до 250 С, причем образующаяся в процессе поликонденсации вода постоянно отгоняется. Последние остатки конденсационной воды отгоняются путем обработки под вакуумом при 16 мм рт. ст. и 183 С в течение 1 час.

Продукт реакции является белым, кристаллическим веществом с т. пл. 55 С. Кислотный эквивалентный вес составляет 1098 г (теорет.

1494).

371723

5

Ж. 672г янтарной кислоты и 1046 г 1,12-додекандиола (соответственно молекулярному отношению 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 146 С и при перемешивании нагревают еще в течение 6 час до 235 С, причем образующ? яся в процессе поликонденсации вода постоя??чо отгоняется. Последние остатки конденсационной воды удаляются путем вакуумной обработки при 10 мм. рт. ст. и 237 С, Продукт реакциями является белым, кристаллическим веществом с точкой плавления 74 С. Кислотный эквивалентный нес 4915 г (теорет.

1480) .

И. 322 г о, о -дехандш арбоновой кислоты и 79 г этиленгликоля (соответственно молекулярному отношению 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 145 С и при перемешивании в течение 6 час нагревают еще до 204 С, причем образующаяся в процессе поликонденсации вода постоянно отгоняется. Последние остатки конденсационной воды удаляют путем вак умной обработки пои 15 мм рт. ст. и

205 C в течение 3,5 час. Продукт реакции— белое, кристаллическое вещество с т. пл. 82 С.

Кислотный эквивалентныч вес 895 г (теорет.

1377) .

К. 584 г адипиновой кислоты и 429 г 1,6-гександиола (соответственно молярному отношению 11: 10) нагревают с 1000 г ксилола и 5 г п-толуолсульфоновой кислоты до кипения и в течение 7 час азеотропно в процессе циркуляции отгонялась вода, обоазовавшаяся в процессе поликонденсации. Полученный продукт реакции освобожчают от катализатора путем фильтрации и обрабатыгают в ротационном испар ителе до чостижения постоянства веса (отгонка ксилола). Прочукт реакции имеет т. пл. 49 С вЂ” кристаллическое белое вещество. Кислотный эквивалентный вес 1046 г (теорет. 1213).

Л. 730 г адипиновой кислоты и 536 г 1,6-гександиола (соответственно молекулярному отношению 11: 10) нагревают с 6,35 г и-толуолсульфоновой кислоты до 116 С в атмосфере азота. При перемешивании в течение 3,5 час нагревают до 173 С, причем образовавшаяся в процессе поликонденсации воча постоянно отго??яется. Остатки конденсационной воды удаляют при 180 С и 13 мм от. ст. Продукт реакции является белым кристаллическим веществом с точкой плавления 48 С. Кислотный эквивалентный вес 1020 г (теорет. 1213).

Кислый простой — сложный полиэфир, M. 664 г полигексаметиленгликоля с молекулярным весом 664 нагревают с 200 г ангидрида янтарной кислоты в течение 1 час до

170 С (молярное отношение 1: 2) . Продукт реакции ?I ?ccT кислотный эквивалентный вес

432 г.

Кислый простой — сложный полиэфир.

H. 684 г полнгексаметиленгликоля с моле-. кулярным весом 684 нагревают с 368 г ангидрида себациновой кислоты (молярное отношение 1: 2) в течение 1 час до 170 С. Продукт реакции имеет кислотныи эквивалентныи вес 526.

О. 730 г адипиновой кислоты и 427 г бутандиола- (1,4) (соответственно молярному отношению 20: 19) нагревают в атмосфеое азота до 145 C. При перемешивании в течение 7 час нагревают до 230 С, прием образовавшаяся вследствие поликонденсации вода постоянно отгоняется. Остатки конденсационной воды удаляются путем обработки под вакуумом в течение 1 час при 230 С и 15 мм .".т. ст. Продукт реакции имеет кислотный э.<в??валентный вес 1274 (теорет. 1973).

П. 606 г себациновой кислоты н 347 г гександиола- (1,6) (соответственно х? олярном отношению 51: 50) нагрева.от в азотной атмосфере до 160 С, При перемешиванпи в течение 5 час продолжают нагревание до 221 С, причем образующаяся в процессе поликонденсаци и вода постоянно отгоняется, Последние остатки конденсационной водь? удаляют путем обработки под вакуумом в течение 3 час при

221 С и 15 мм рт, ст. Продукт реакции имеет кислотный эквивалентный вес 2855 (теорет.

7200) и т. пл. 65 C.

P. Соответственно молярному отношению

26: 1 взвешивают 400 г е-капролактона и 19,7г адипиновой кислоты. В качестве катализатора добавляют 0,2О/о окиси дибутилолова. Полимеризация лактона проходит прп температуре

170 С в р асплаве при постоянном перемешивании. Через 15 час образуется вязкий расплав, который очищаетгя под вакуумом (10 мм рт. ст,) в течение следующ??х 1 — 2 час до прекращения выделения газов.

Продукт реакции остыл в в??де светлой массы, точка плавления 55 С. Кислотный эквивалентный вес составил 1430, соответственно

92% от теоретического.

С. Получение сложного эфира аналогично сложному эфиру P. 500 г в-капролактона и 34 г себациновой кислоты (молярное отношение

26: 1) пол имеризуют в присутствии 0,2 /о окиси дибутилолова в качестве катализатора.

Продукт реакции представляет собой свет. 4.þ массу с кислотным эквивалептнь?м весом 1580, соответственно 102 /О от теоретического; т. пл. 58 С.

Пример 1. 100 г полученного путем конденсации эпихлоргидрина с бис-(n-оксифенил)-диметилметан (бисфенол А) в поисутствии щелочи, бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпок.-.ида 5,35 эпоксидных эквивалентов на 1 кг смешивают при 80 С с

358 г кислого сложного полиэфира А и 1 г фенолята триамиламмонич, обезгажпвают и отливают в формы. После термообработки в течение 21,5 час при 140 С и 3 час при 160 С получают кристаллическое изделие со следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразован??я, С 39

Прочность на разрыв, кг/см 100

371723

Относительное удлинение при разрыве, q 326

Водопоглощение четыре дня при 20 C, % 0,33

Определение кристалличности.

Температуры кристаллизационного преобразован ия измеряют дифференциальным калориметром. При нагреве смолы равномерной скоростью расплавление кристаллов происходит при сильном поглощении энергии смолой в пределах относительно малого диапазона температур. Те температуры, при которых наблюдается наибольшее поглощение энергии, принимаются за температуру кр исталлизационного преобразования (ТКП). В примененном методе энергию измеряют непосредственно, Другая мера кристалличности определена измерением объема как функции от температуры. В случае изделия из литой смолы из сложного эфира Г в диапазоне ТКП определено уменьшение объема на 4,9%, что позволяет заключить о наличии относительно большой доли кристаллических областей.

Пример 2, 100 г примененного в пр имере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов на 1 кг смешивают при 80 С с 328 г кислого сложного пол иэфира А, 7,1 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 1 г диметилбензиламина и после обезгаживания отливают в нагретые формы. После термообработки в течение 21,5 час при 140 С и 3 час при 160 С получено кристаллическое издел, е со с,-едующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 38

Прочность на разрыв, кг/см 160

Относительное удлинение при разрыве, % 690

Пример 3. 950 г кислого сложного полиэфира А нагревают с 50 г ангидрида себац иновой кислоты в течение 30 мин до 140 С.

349 г этой смеси смешивают с 100 г примененного в пр имере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с эпоксидным содержанием 5,36 эпоксидных эквивалентов на 1 кг и 1 г фенолята триамиламмония при 110 С и после обезгаживания отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение

16 час при 140 С и 2 час при 160 С литые изделия обладают следующим и свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 46

Прочность на разрыв, кг/см 70

Относительное удлинение при разрыве, 570

Водопоглощение четыре дня при 20 С, % 0,46

Пр и мер 4. 672 г кислого сложного полиэф ира В нагревают с 100 г примененного в примере 1 бисфенол-А-дигл ипидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов на 1 кг, 12,1 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г фенолята триамиламмония до 110 С, хорошо перемешивают и

50 цидилового эфира додеценилянтарной кислоты с содержанием эпоксида 6,7 эпоксидных

З5

40

135

65

20 после обезгаживания отливаюг в предварительно подогретые фор мы. После тер мообр аботки в течение 16 час при 140 С и 5 час при

170 С получены кристаллические вязкие литые изделия со следующими свойствам и:

Температура кристаллизац ионного преобразования, С 42

Прочность на разрыв, кг!см 120

Относительное удлинение при разрыве, % 700

Пример 5. 439 г кислого сложного полиэфира В нагревают с 100 г примененного в примере 1 бисфенол-А-дигл ицидилового эфира с содержанием эпокоида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг, 11 г ангидрида додеценилянтарной кислоты, 1 г фенолята триамиламмония и

1,1 г салицилата висмута до 110 С, хорошо перемешивают и после обезгаж ивания отливают в подогретые формы. После термообработки в течение 16 час при 140" (. e 3 час при 170 С получены литые изделия со следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 37

Прочность на разрыв, кг/см 129

Относительное удлинение прк разрыве, 540

Пример 6. 43 г кислого сложного полиэфира Б нагревают с 81,2 г сложного диглиэквивалентов/кг, 11 г ангидрида додецен илянтарной кислоты и 1 г фенолята триамиламмония до 90 С, хорошо перемешивают и после обезгаж ивания отливают в подогретые формы. После термообработки в течение 16 час при 140 С и 4 час при 160 С литое изделие обладает следующими свойствами;

Температура кристаллизационного преобразования, С 43

Прочность на разрыв, кг)см 90

Относительное удлинение при разрыве, 0% 700

Пример 7. 439 г сложного пол иэфира Б нагревают с 89,2 г сложнсго дигл ицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг, 11 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г фенолята триамиламмония до 90 С и после интенсивного перемешивания и обезгаживания отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 140 С и 4 ас при 160 С получены вязкие кристаллические изделия со следующим и свойствами.

Температура кристаллизац ионного преобразования, С 43

Прочность на разрыв, отнесенная к исходному поперечному сечению, кг/см

Относительное удлинение при разрыве, % 700

Пример 8. 848 г кислого сложного полиэфира В нагревают с 100 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглиц идилового эфи3717 23

Выше 216

45 ра с содержанием эпоксида 535 эпоксидных эквивалентов/кг, 16,7 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г фенолята триамиламмония до 115 С, интенсивно перемешивают и после обезгаживания отливают в предварительно нагретые формы. После термообрабогки в течение 16 чис при 140 С и 4 час,при

180 С литые изделия имеют следующие свойства:

Температура кристаллизационного преобразования, С 75

Прочность на разрыв, кг/см- 152

Водопоглощение, 0,08

Если в вышеприведенном примере применяют вместо 1 г фенолята тр иамиламмония 1 г

2-этил-метилимидазола в качестве ускорителя, то получают литые изделия со следующим|и свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 72

Прочность на разрыв, кг. сл-" Более 216

Относительное удлинение при разрыве, % Более 650

Пример 9. 1020 г к ислого сложного полиэфира Л нагревают с 222 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг, 53,2 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 2,2 г 2-этил-4-меъилимидазола до 100 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюм|иниевые формы (внутренние размеры соответствуют трем образцам для испытания на растяжение типа ИСО № 2, идентичные с образцами для испытания на растяжение по ДУ № 16946; наружные размеры 23,5)(5,0)(Х3,5 см).

После отверждения в течение 16 час при

140 С литые изделия обладают следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 38

Прочность на разрыв, к%лР Более 166

Относительное удлинение при разрыве, Более 600

Ловитые изделия с такими же свойствами получают, если вместо кислого сложного полиэфира Л применяют равное количество кислого сложного полиэфира К.

При мер 10. 100 г применяемого в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных экв ивалентов/кг нагревают с 707 г кислого сложного полиэфира Г, 18 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г 2-этил-4-метилимидазола до

110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевые формы. После отверждения в течение 16 час при

140 С литые изделия обладают следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 52

I5

Прочность на разрыв, к,г/сл"Относительное удлинение при разрыве, Выше 700

Если вместо 1 г 2-этил-4-метиламидазола применить 7,3 г фенолята триамиламмония, то получают литые изделия со свойствами;

Температура кристаллизационного преобразования, С 50

Прочность на разрыв, ко ем- Более 160

Относительное удлинение при разрыве, Более 700

Образцы выдерживают эти напряжения и растяжения без разрыва.

Пример 11. 100 г сложного диглицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 732 г кислого сложного полиэфира Г, 23,8 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г 2, 4, 6-трис-(диметиламинометил)-фенила до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливаюг в предварительно нагретые формы.

После 16 час при 140"С v 5 час при 170 С литые изделия обладают следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 52

Прочность на разрыв,;;г/слР Более 130

Относительное удлинение при разрыве, Более 600

Пр и мер 12. 240,5 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 309 г кислого сложного полиэфира Д, 53,2 г ангидрида додеценилянтарной кислоты,и 2,4 г 2-этил-4-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевые фор мы. После терм собр аботки в течение 16 час при 150 С литые 1изделия обладают следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 28

Прочность на разрыв, кг/см- Более 45

Относительное удлинение при разрыве, % Более 600

Пример 13. 214,5 г слс жного диглицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 809 г кислого сложного полиэфира Д, 53,2 г ангидрида додеценплянтарной кислоты и 2,4 г 2-этпл-4- «етплимндазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С литые изделия имеют следующие свойства:

Температура кристаллизационного образования, С 31

Прочность на разрыв, кг/слР 86

Относительное удлинение при разрыве, % 247

371723

25

Пример 14. 24,05 г примененного в пр имере 1 бисфенол-А-д иглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 109,8 г кислого сложного полиэфира E 5,32 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 0,24 г 2-этил-4-метилимилазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработии под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладают следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 44

Прочность на разрыв, «г/см 179

Относительное удлинение при разрыве, 636

Пример 15. 24,05 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных -. вивалентов/кг нагревают с 89,5 г ки лого ложюго полиэфира 53,2 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 0,24 г 2-этил-4-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной термообрабстки отливают в алюминиевые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 C изд;лия из литэй смолы обладают следующими си л.:гвами:

Температура кристаллизацио и:ого преобразования, С 62

Прочность на разрыв, кг/см 60

Относительное удлинение при разрыве, /О 40

П р и м ер 16. 21,45 г "ложного диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 491г кислого сложного полиэфира И, 53,2 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 2,1 г

2-этил-4-метилимидазола до 120=С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом orëèBàþò в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладали следующими свойствами:

Температура кристаллизгциопного преобразования, С 81

Прочность на разрыв, «=/i ì 155

Относительное удлинени" при разрыве, 21

Пример 17. 13,2 г циклоалифатического диэпоксидного соединения с формулой

СН2 СН

/ eH 0 б СН бж2 l

СН 0Hz с содержанием эпоксида 6,2 эпоксидных эквивалентов/кг, 100 г кислого сложного полиэфира, 3,4 г ангидрида додецен илянтарной кислоты и 0,4 г 2-этил-4-метилимидазола нагрева5

65 ют до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы.

После термообработки в течение 16 час при

140 С и 4 час при 180 С изделия из л итой смолы обладают следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 54

Прочность на разрыв, кг/см 128

Относительное удлинение при разрыве, О/О 26

Пример 18. 214,5 г сложного дигл ицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 0,06 эпоксидных эквивалентов!кг, 432 г кислого простого — сложного полиэфира М, 53,2 г ангидрида додецениля нтарной кислоты и 2,1 г 2-этил-4-метилимидазола нагревают до 110 С, хорошо .перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладают следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 26

Прочность на разрыв, кг/см 13

Относительное удлинение при разрыве, 333

Пример 19. 214,5 г сложного диглицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг, 526 г кислого простого-сложного полиэфира Н, 53,2 г ангидрида додецениляптарной кислоты и 2,1 г 2-этил-4-метилимидазола нагревали до 110 С, хорошо перемешивали и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки B течение

16 час при 150 С изделия из литой смолы обладают следующими свойствами;

Температура кристаллизационного преобразования, С 30

Прочность на разрыв, кг/см 17

Относительное удлинение при разрыве, О/О 541

Пример 20. 22,6 г сложного диглицидилового эфира ад|ипиновой кислоты с содержанием эпоксида 8,8 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 157 г кислого сложного полиэфира Г, 11,9 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 0,67 г 2-этила-метилимидазола до

110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отл1ивают в предварительно нагретые алюминиевые формы. После термоооработки в течение 16 час прои 150 С изделия из литой смолы обладали следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 55

Прочность на разрыв, кг/слР 96

Относительное удлинение при разрыве, О/О 383

Пример 21. 226 г сложного глицидилового эфира адипиновой кислоты с содержанием эпокоида 8,8 эпоксидных эквивалентов/кг на13

371723

570

100

670 гревают с 157 г кислого сложного полиэфира

Г, 3,64 г ангидрида себациновой к ислоты и

0,67 г 2-этил-4-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладают "ледующим и свойствами:

Температура кристаллизационного преобразовгния, С 58

Прочность на разрыв, кг/см"- 123

Относительное удлинение при разрыве, 157

Пример 22. 520 г полученного путем конденсации эпихлоргидр ина с бис-и-оксифенил(д иметилметана) -бисфенол А в присутствии щелочи твердого при комнатной температуре простого бисфено7-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 2,5 эпокоидных эквивалента/кг, 1568 г сложного полиэфира и 5,2г

2-этил-4-метилимидазола нагревают до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предI àðIIòå7üHo нагретые алюминиевые формы.

После термообработки в течение 16 час при

150 С литые изделия обладают следующими свойствами:

Температура кристаллизационного преобразования, С 44

Прочность на разрыв, кг/см 162

Относительное удл ине гие при разрыве, 585

Пример 23. 520 г примененного в примере 22 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпокоида 2,5 эпоксидных эквивалентов/кг, 1086 г кислого сложного полиэфира из себациновой кислоты и додекандиола (получение как и сложного полиэфира С) с кислотным эквивалентным весом 1086 и 5,2г

2-этил-4-метилимидазола нггревают до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливали в предварительно нагретые алюминиевые формы.

После термообработки в течение 16 час при

150 С литые изделия обладают следующими свойствами:

Температура криста 7лизационного преобразования, С 58

Прочность на разрыв, кг/см 200

Относительное удлинение при разрыве, % 483

Пример 24.

А. 24,05 г примененного в пр имере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 127,4 г кислого сложного полиэфира О 5,32 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 0,24 г 2-этил-4-метилимидазола до

110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом для удаления пузырьков воздуха отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из

65 литой смолы обладают следующими свойствами.

Прочность на разрыв, кг/см 173

Относительное удлинение при разрыве, О

Температура кристаллиза,ционного преобразования, С 35

Б. В случае применения 21,41 г сложного диглицидилового эфира гекса гидр офталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг вместо бисфенол-А-диглицидилового эфира получены следующие значения.

Прочность на разрыв, кг/сл 170

Относительное удлинение при разрыве, Я 650

Температура кристаллизационного преобразования, С 41

Пример 25, 115 г кислого сложного полиэфира В, 17,1 г IU,N -диглицид ил-5,5-диметилгидантиола с содержанием эпоксида 7,2 эпоксидных эквивалентов/кг и 5,32 г ангидрида додеценилянтарной кислоты нагревают до

100 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 «ас при 140 С определены следующие свойства:

Прочность на разрыв, кг/см

Относительное удлинение при разрыве, о 19

Температура кристаллизационного преобразования, C 43

Пример 26. 285,5 г сложного полиэфира

О, 24,0 г бисфенол-А-диглиц иди.7ового эфира, 5,32 г ангидрида додецилянтарной кислоты и

0,24 г 2-этил-4-метилимидазола нагревают до

120 С, хорошо перемешивают II после кратковременной обработки в вак уме отливают в формы. После термообргботки в течение

16 час при 140 С формованные изделия обладают следующими свойствами:

Прочность на разрыв, кг/см-" 110

Относительное удлинение и р и разрыве, %

Температура кристаллизационного преобразования, С 60

Пример 27.

A. 143 г сложного полиэфира P перемешивают с 24 г бисфенол-А-диглиц идилового эфира, с 5,32 г ангидрида додецениловой кислоты и с 0,24 г 2-этил-4-метилимидазола и после кратковременной обработки в вакууме отливают в предварительно нагретые формы.

После термообработки в течение 16 час при

140 С формованные изделия обладают следующими свойствами:

Прочность на разрыв, кг/см 240

Относительное удлинение при разрыве, %

Температура кристаллизационного преобразования, С 45

Б. В случае применения 20,3 г сложного диглицидплового эфира тетрагидрофталевой кислоты вместо бисфенол-А-диглицидилового эфи371723

Предмет изобретения

635

Составитель Л. Чижова

Корректоры: А. Степанова и Н. Ау»

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1265/15 Изд. М 1329 Тираж 551 Подписное

IJHllNIII Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москьа, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

15 ра и 3,08 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты получены следу1ощ ие результаты.

Прочность на разрыв, кг/см 210

Относительное удлинение при разрыве, 670

Температура кристаллизационного преобразования, С 41 и 46

П р и мер 28, 155,5 г сложного полиэфира

Ж нагревают с 24,0 г бисфенол-А-диглицидилового эфира с 5,32 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и с 0,24 г 2-этил-4-метилимидазола до 100 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки в вакууме отливают в предварительно нагретые формы.

После термообработки в течение 16 час при

140 С формованные изделия обладают следующими свойствам и:

Прочность на разрыв, кг/си 199

Относительное удлинение при разрыве, /о

Температура кр исталлизационного преобразования 49

1. Полимерная композиция на основе эпоксидных соединений, содержащих больше, чем одну эпоксидную группу пол иэфиров и ангидридных отвердителей, отльччающаяся тем, что в качестве полиэф иров применены кислые цолиэфиры формулы

НΠ— С вЂ” А — С вЂ” ОН, 1О !! !!

О О где А — линейный остаток, в котором полиметиленовые цепи регулярно чередуются с эфирными атомами кислорода или с группа15 ми сложных эфиров карбоновых кислот, причем соотношение Z: Q, где Z — число атомов углерода в повторяющемся структурном элементе А, Q — число кислородных мостиков в нем и должно быть не менее 5, а полное чис20 ло атомов углерода в углеродных цепях в остатке А должно быть не менее 50.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что количество полиэфира составляет 0,7 — 1,2 эквивалента на 1 эквивалент эпоксидных

25 групп.