Всесоюзная ее ' vfllfun v^ii ч-'-'г» isj< fifltehth'j- stai.- sial^f-^tfrdfltdjtpivj
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП КСАН ИЕ
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл, С 07d 1/18
Заявлено 27Л.1971 (№ 1615907/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 01Л11.1973. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 6ХП.1973
УДК 547.422(088.8) Авторы изобретения
Т. И. Юрженко и Г, И. Елагин
Львовский политехнический институт
@ Я Ц1О3Ь1 4 Я
ЪИНВ"" ." - - 1-
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
ГЛИЦИДОЛА
Изобретение относится к способам получения эпоксидных соединений, а именно простых эфиров глицидола.
Известен способ получения простых эфиров глицидола из эпихлоргидрина и спирта через промежуточный простой эфир а-монохлоргидрина глицерина в присутствии в качестве катализатора трехфтористого бора с последующей обработкой щелочью. Суммарный выход простых эфиров глицидола на этих двух стадиях 45% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) при конверсии 100%.
Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, двухстадийность процесса, а также сложность аппаратурного оформления. Кроме того, применяемое оборудование необходимо тщательно герметизировать с целью защиты от влаги воздуха.
С целью сокращения расхода сырья и упрощения процесса предложено эпихлоргидрин обрабатывать раствором едкого кали в первичном спирте при нагревании до 30 — 80 С.
Выход целевого продукта 80 — 90% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) при конверсии 15 — 23%.
Пример 1. 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании в 0,8 моль н-бутилового спирта и полученный теплый раствор прикапывают при 60 — 70 С к 0,3 моль эпихлоргидрина. Почти сразу же начинает выпадать осадок хлористого калия. Раствор щелочи прибавляют в течение 30 мин, после чего перемешивание при 70 С продолжают еще в течение
30 — 40 мин. Разбавив реакционную смесь водой до растворения осадка, слои разделяют.
Органический слой промывают водой (2X
><20 мл) и высушивают сульфатом натрия.
После двукратной перегонки в вакууме получают 7,3 г н-бутилглицидилового эфира, т. кип.
10 57 С/10 мм рт. ст., d о 0,9148, и о 14175 Выход 80% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) .
Найдено, %: С 64,43; Н 10,96; (О)эпи. 12,3«
Мол. вес. 127,6.
15 Вычислено, %: С 64,58; Н 10,84; (0) эпи.
12,3. Мол. вес. 130,2.
Прим ер 2, 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании в 0,8 моль н-децилового спирта. Полученный раствор остается жидким при 55 — 60 С. Затем при 70 — 80 С этот раствор добавляют по каплям при перемешивании к 0,3 моль эпихлоргидрина; почти сразу же выпадает осадок хлористого калия. Целевой глицидиловый эфир выделяют и очищают по примеру 1. После перегонки в вакууме получают 14,6 г децилглицидилового эфира, т. кип. 101 — 102 С/1 мм рт. ст., d 4 0,8902, по 1,4365. Выход 90% (в расчете на прореа30 гировавший эпихлоргидрин) .
372218
Составитель В. Глуховцев
Техред 3. Тараненко Корректоры: Н. Прокуратова и А. Васильева
Редактор 3. Горбунова
Заказ 1848/18 Изд. № 284 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, о/о С 73 29 Н 12,64; (0)эп. 7,4.
Мол. вес 200,2.
Вычислено, /о. .С 72,85; Н 12,23; (0),пп 7,5.
Мол. вес 214,4.
Пр и мер 3. 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании до 40 — 45 С в 0,8 моль изоамилового спирта и полученный теплый раствор добавляют при перемешивании в течение 20 — 30 мин к 0,3 моль эпихлоргидрина, поддерживая температуру 65 — 70 С. Целевой продукт выделяют и очищают по примеру 1.
После перегонки в вакууме получают 9,4 г изоамилглицидилового эфира, т. кип. 67—
68 С/7 мм рт. ст., d " 0,9073, и 1,4208. Выход 85 /о (в расчете на прореагировавший эпихлоргидрин).
Найдено, %.. С 66,08; Н 11,14; (0)»Ä, 1.1,0.
Мол. вес. 132,7.
Вычислено, /о. С 66,63; Н 11,18; (0)аш, 11,1.
Мол. вес 144,2.
При мер 4. 0,2 моль едкого кали растворяют на холоду в 0,8 моль аллилового спирта и полученный желтоватый раствор прикапывают в течение 30 — 40 мин при перемешива4 нии к 0,3 моль эпихлоргидрина, поддерживая температуру 55 — 60 С. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают при той же температуре еще 30 — 40 мин и разбав5 ляют водой до растворения выпавшего хлористого калия. Целевой продукт выделяют и очищают по примеру 1. После перегонки получают 4,8 г аллилглицидилового эфира, т. кип. 74 — 75 С/80 мм рт. ст., d 4о 0,9224, 10 n®o 14200
HaHp,ено, /о . С 62,96; Н 8 68; (О) авт. 14,3.
Мол. вес 1107.
Вычислено, /о. С 63,13; Н 8,83; (0)акт 14,0.
Мол. вес 114,1.
Предмет изобретения
Способ получения простых эфиров глицидола с применением эпихлоргидрина, щелочи и
20 первичного спирта и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода сырья и упрощения процесса, эпихлоргидрин обрабатывают раствором едкого кали в первичном
25 спирте при нагревании до 30 — 80 С.