Всесоюзная « '.•-"чч«п т •• <ч'''"'*''"1.т ,•: fl> &: i „ i i i ((-v^ 1 :,. л i 11 < i ;•. - :b!-i5;.; io ::ka
Патент 372223
Авторы
Классы МПК
Всесоюзная « '.•-"чч«п т •• <ч'''"'*''"1.т ,•: fl> &: i „ i i i ((-v^ 1 :,. л i 11 < i ;•. - :b!-i5;.; io ::ka
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 074 49, 36
Заявлено 28Х.1971 (№ 1663321/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 01.lll.1973. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 7.VI.1973
Комитет аа оелам иаобретений и аткрытий ари Совете Министров
СССР
УДК 547.783.07(088.8) Авторы изобретения
С. И. Завьялов, Н. А, Родионова, В. В. Филиппов и И. С. Урунов
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинск
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
4(5)-S-АЦЕ 1 ИЛМЕРКАПТОМЕ1 ИЛ)-ИМИДАЗОЛ И НОНА-2
Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных ряда импдазолинопа-2, обладающих высокой биологической активностью.
Основанный на известной реакции дезацетилирования предлагаемый способ получения производных 4 (5) - (S-ацетилмеркаптометил)имидазолинона-2 заключается в том, что
N,N -gzauema - 4(5) - (S — ацетилмеркаптометил)-имидазолинон-2 нагревают со смесью соляной и уксусной кислот. Реакцию обычно проводят при температуре кипения реакционной смеси. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 70%.
В условиях реакции происходит избирательное дезапетилирование, т. е. омыление N-ацетильных групп с сохранением тиоацетатных групп.
Пример 1. Получение 4,5-,бис-(S-апетплмеркаптометил) -имидазолинона-2.
Смесь 1 г N,N -д иацетил-4,5-бис- (S-ацетилмеркаптометил) - имидазолинона -2 (т, пл.
118 С) и 0,5 лл концентрированной соляной кислоты в 20 лл уксусной кислоты кипятят
6 час, упаривают в вакууме досуха и обрабатывают остаток кипящим гептаном. При охлаждении гептанового раствора вьшадает
0,07 г (8%) N-ацетил-4,5-бис-(S-ацетилмеркаптометил) -имидазолинона-2, т. пл. 160—
161 С; Кт 0,46 (здесь и далее тонкослойная хроматография на силикагеле G, система бензол-этилацегат, 3:2, проявление пятча парами йода), который не дает цветной реакции с хлорным железом.
Найдено, %: С 43,74; 43,48; Н 4,85; 4,88;
S 21,30; 20,96; N 9,25; 9,33.
10 С„Н„Ка0$, Вычислено, %: С 43,71; Н 4,66; S 21,11;
Х 9,26.
К остатку после экстракции полученного
15 соединения гептаном добавляют эфир, выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают ацетонов . Получают 0,49 г (70% ) целевого продукта, т. пл. 170 — 174 С, который дает темное окрашивание с хлорным железом.
20 После перекристаллизации из спирта т. пл.
178-180 С; Кт 0,25 (ацетон).
ИК-спектр (КВг): 1690 си (— ЬСОСНз).
Найде. о, оо.. С 41,83; 41,60; Н 4.62; 4,82;
25 -о- - 2 хО352.
Ви псле:,о, о/: С 41,54 Н 4,64; S 2459
Пример 2. Получение этилового эфира сс-кето-к - (S-ацетилмеркаптометпл) - дегидроЗО дес1иобпотина.
372223
С 51,34; 51,54; H 6,23; 6,17;
Составитель Г. Мосина
Корректор Н. Аук
Редактор Г. Кольцова
Техред 3. Тараненко
Заказ 1612/10 Изд. газ 358 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр . Сапунова, 2
Смесь 1 г N,N -диацети л-а-кето-сс - (S -ацетилмеркаптометил) - дегидродестиобиотина, т. пл. 109 — 110 С, и 0,1 моль концентрированной соляной кислоты в 10 мл уксусной кйслоь ты кипятят 5 час, упаривают в вакууме досуха, остаток обрабатывают эфиром и выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают
0,61 г (76о/о) целевого продукта, т. пл. 115—
117 С, который дает красное окрашивание с хлорным железом. После перекристаллизации из спирта т. пл. 119 — 121 С; R1 0,66 (ацетон).
ИК-спектр (КВг) см —, 1720 (СООС Нз);
1693 (— ЬСОСНз); 1660 (— NHCONH — ) .
Найдеио, оос
S 10;12; 9,98.
С,4H> N>O@S.
Йычислено; %: C 5 1,26; Н 6,14; S 9,76.
Предмет изобретения
Способ получения производных 4 (5) - (Sацетилмеркаптометил) -имйдазолинона - 2, отличающийся тем, что: N,Й -диацетил-4(5) -(S10 ацетилмеркаптометил) -имидазолинон-2 нагревают со смесью соляной и уксусной кислот и выделяют целевой продукт известным способом.