Библиотекавеществ ан узбекской сср

Библиотекавеществ ан узбекской сср

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

372227

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07d 85 48

Заявлено 22.!Х.1970 (№ 1484638/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.111.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 7Х1.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,787.3.07(088.8) Авторы изобретения Н. А. Алиев, P. Г. Афлятунова и Ч. Ш. Кадыров

Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт химии растительных веществ АН Узбекской ССР

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ N-,(n,р-ДИ БРОМ-ИЛ И ДИХЛОРПРОПИОНИЛ)-БЕНЗОКСАЗОЛОНОВ

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения N- (а,р-дибромили дихлорпропионил) - бензоксазолонов взаимодействием натриевой соли бензоксазолинона-2 с хлорангидридом а,р-дибром- или дихлорпропионовой кислоты в присутствии триэтиламина. Однако выделить этот продукт не удалось, так как в условиях реакции он сразу же образуют (а-хлор+(бензоксазолонил-3) -пропионил) -бензоксазолинон-2, который и выделяют в качестве целевого продукта.

Предлагается способ получения N-(а,Р-дибром- или дихлорпропионил) -бензоксазолонов, заключающийся,в том, что незамещенный или 6-замещенный N-акрилбензоксазолон-2 подвергают хлорированию или бромированию соответственно хлором или бромом в инертном растворителе, преимущественно в четыреххлористом углероде, с последующим выделением продуктов известным способом.

Пример 1. К 40 мл раствора СС14, содержащего 3,78 г (0,02 моль) N-акрилбензоксазолона, охлажденного до 5 С, при хорошем перемешивании медленно добавляют 3,2 г (0,02 моль) брома в 10 мл СС14. Раствор брома прибавляют по мере обесцвечивания окраски реакционной смеси. Добавив весь бром, содержимое колбы нагревают в течение

30 лгин при 45 — 50 С на водяной бане и оставляют до следующего дня. После фильтрования растворитель частично упаривают в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, а остаток выливают в стакашки. В результате охлаждения выпадают кристаллы, которые отфильтровывают. Перекристаллизацией из

СС14 выделяют N - (а,P — дибромпропионил)— бензоксазолон, т. пл. 107 — 110 С. Выход 5,9 г (84,7% от теории).

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

4,46 г (0,02 лго гь) N-акрил-6-хлорбензоксазолона синтезируют 6,7 г N-(а,Р-дибромпропионил)-б-хлорбензоксазолона, т. пл. 121 †1 С (из СС14). Выход 88,1% от теории.

Прим ер 3. Из 4,02 г (0,015 моль) N-акрил-6-бромбензоксазолона в условиях примера 1 получают 5,9 г N-(а,р-дибромпропио20 нил) -б-бромбензоксазолона, т. пл. 160 — 163 С (из CCI4). Выход 92,2% от теории.

Пример 4. В условиях примера 1 из 2,34 г (0,01 люль) N-акрил-6-нитробензоксазолона в

40 мл ацетона и 1,6г брома в 10 мл СС14 син25 тезируют 3,8 г (96,6%) N-(а,р-дибромпропионил) -б-нитробензоксазолона, т, пл. 166 — 170 С (из ацетона).

Пример 5. Через раствор, содержащий

3,78 г (0,02 люль) N-акрилбензоксазолона в

30 100 лгл СНС1з при 45 — 50 С и хорошем пере37 2227

Составитель С. Полякова

Техред 3. Тараненко

Корректор Е, Талалаева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1612/12 Изд. Хо 358 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 мешивании пропускают рассчитанное количество хлора (1,42 г). После пропускания всего хлора реакционную смесь, перемешивают

1 час при комнатной температуре, затем растворитель частично упаривают в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и выпавший осадок отфильтровывают. Полученный продукт дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром. Выход N-(я,Рдихлорпропионил) -бензоксазолона 3 г (57,6 /о от теории), т. пл. 115 — 117 С.

Пример 6. Аналогично примеру 5 из

536 г (0,02 моль) N-акрил-6-бромбензоксазолона синтезируют 4,05 г N-(а,р-дихлорпропионил)-6-бромбензоксазолона, т. пл. 91 — 93 С (толуол, петролейный эфир). Выход 57 /о от теории.

Пример 7. Аналогично примеру 5 и 4,47 г (0,02 моль) N-акрил-6-хлорбензоксазолона синтезируют 4,25 г N- (а, -дихлорпропионил)6-хлорбензоксазолона, т. пл. 82 — 84 С (хлороформ), Выход 72о/о от теории.

Полученные продукты не обеспечивают 2 /о5 ный раствор брома в четыреххлористом углероде.

Предмет изобретения

1. Способ .получения N-(а,Р-дибром- или

10 дихлорпропионил)-бензоксазолонов, отличающийся тем, что незамещенный или 6-замещенный N-акрилбензоксазолон-2 подвергают хлорированию или бромированию соответственно хлором или бромом в инертном растворителе

15 с последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде четыреххлористого углерода.