Способ получения непредельных зфиров /)-галактуроновой кислоты

Способ получения непредельных зфиров /)-галактуроновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ъ

Г(ЕССЮЗт- Ая

374279

ОПИCAHÈЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Социалистичесииз

Республии

Зависимое от авт. свидетельства ¹вЂ”

М. Кл. С 07с 59/38

Заявлено 05.Vl l.1971 (№ 1679515/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Комитет по делам

Приоритет—

Опубликовано 20.lll.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 22.V.1973 изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

3 ДК 547.483.07(088.8) Авторы изобретения

В. Л. Лапенко, Б, И. Михантьев и В. Е. Сонина

Воронежский ордена Ленина государственный университет им. Ленинского комсомола

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ 3ФИРОВ

D-ГАЛАКТУРОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Широко известен способ получения замещенных углеводов путем частичного кислотного гидролиза диизопропилиденпроизводных соответствующих соединений.

Использование предлагаемого способа привело к получению новых соединений, виниловото и аллилового эфиров D-галактуроновой кислоты, которые могут быть использованы для получения полимеров.

Способ заключается в деблокировании гидроксильных групп непредельного эфира, например винилового или аллилового, 1,2-3,4-диизопропилиден-D-галактуроновой кислоты путем обработки раствором муравьиной кислоты при нагревании. Гидролиз обычно проводят в водной среде при 60 — 70 С и атмосферном давлении в течение 1 — 3 час. Целевые продукты выделяют известным способом, выход 60—

82%.

Пр и м е р 1. Получение аллилового эфира

D-галактуроновой:кислоты.

В реактор загружают 7 г аллилового эфира 1,2-3,4-диизопропилиден-D-галактуроновой кислоты с т. пл. 42 — 43 С. При перемешивании к ней добавляют 30 ил 83%-ной водной муравьиной кислоты и 14 мл воды. Процесс проводят при 60 — 65 С в течение 80 мин. Реакци. онную смесь вакуумируют. Остаток растворяют в ацетоне. Фильтрат раствора вакуумируют. Полученный сироп кристаллизуют из диоксана. Кристаллы промывают эфиром и вакуумируют.

Выделяют бесцветные кристаллы с т. пл.

81 — 83 С, растворимые в воде, спирте, ацето5 не, диоксане. Выход 3,1 г (60%). Вещество обладает редуцирующей способностью.

Найдено, %: С 46,62; Н 6,17 (M 233,6).

С9Н)407

Вычислено, % : С 46,24; Н 6,08 (М 234,0).

При гидрировании 0,0739 и 0,1975 г вещества расходуют соответственно 6,4 и 15,2,ял водорода. Вычислено 5,7 и 14,6 мл водорода.

ИК-спектры наряду с другими содержат полосы поглощения, слт — : 1735 (>С=О), 1630 () С = С =- ), 3320 (ОН-группы) .

Пример 2. Получение винилового эфира

D-,ãàëà ктуроновой кислоты.

1,0 г винилового эфира 1,2-3,4-диизопропилиден-D-галактуроиовой кислоты с т. пл.

119 С, 4 лтл 83%-ной водной муравьиной кислоты и 4 лтл воды перемешивают 3 час при

60 — 70 С. Реакционную смесь вакуумируют.

Сиропообразный остаток растворяют в диоксане, фильтруют, отделяя продукт полного гидролиза. Винил-D-галактуронат осаждаю г и переосаждают из раствора в диоксане эфиром. После вакуумирования выделяют вязкий сироп, растворимый в воде, спирте, диоксане, ацетоне. Выход 0,6 г (82%), 374279

СзНдОт

Составитель В. )Кестков

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Талалаева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 240/906 Изд. № 348 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 3С-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент»

Вещество обладает редуцирующей способностью.

Найдено, /о. С 43,27; Н 5,54 (М 219,1).

Вычислено, /о. С 43,63; Н 5,49 (М 220,2).

При гидрировании 0,293 г вещества поглощается 31,8 л л водорода, вычислено 0 мл водорода.

ИК-спектр продукта содержит наряду с другими характерные полосы поглощения, см . 1740 (>C=O), 1645 (>C=C(), 3360 (OH-группы) .

Предмет изобретения

Способ получения непредельных эфиоо:.;

D-галактуроновой кислоты, отличающийся тем, что непредельный эфир, например виниловый или аллиловый, 1,2-3,4-диизопропилиден-D-галактуроновой кислоты подвергают обработке раствором муравьиной кислоты при нагревании и целевой продукт выделяют известным способом.