Способ получения а-алкенилизотиоцианатов

Способ получения а-алкенилизотиоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ

374295

Союз Советских

Социалистических

Респ/блин

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 07с 161/04

Заявлено 09.111.1971 (№ 1631690/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 22Х.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.268.6.07 (088.8) Авторы изобретения В. А. Бондарь, В. И. Горбатенко и Л. И. Самарай

Институт органической химии AH Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (z-АЛКЕНИЛИЗОТИОЦHAHATOB

RR,CHCR, ЫН

RRiС = CR (ri CS) Изобретение относится к способу получения новых а-алкенилизотиоцианатов, которые могут служить основой для получения полимерных материалов пестицидов и биологически активных веществ.

Известен способ получения винилизотиоцианата дегидробромированием 2-бромэтилизотиоцианата.

Однако данным способом нельзя получать любые и-алкенилизотиоцианаты.

Использование незамещенных кетиминов и тиофосгена позволяет устранить указанный недостаток.

Согласно данному изобретению описывается способ получения а-алкенилизотиоцианатов общей формулы где R, R, — водород, алкил, арил, галоид, К2 — водород, алкил, арил, пергалоидметил.

Он заключается в том, что незамещенные кетимины общей формулы где R<, R2 имеют указанные значения, содержащие атом водорода в а-положении по

5 отношению к азометиновой группе, обрабатывают тиофосгеном в среде органического растворителя, такого как толуол, ксилол или хлорбензол, при температуре 110 — 130 С. а-Алкенилизотиоцианаты представляют со1С бой светло-желтые перегоняющиеся в вакууме жидкости.

Пример. Получение 2-метил-1-фенил-1пропенилизотиоцианата (вещество I, табл.) .

К охлажденному холодной водой раствору 5,8 г (0,05 г-мол) тиофосгена в 75 ял безводного толуола прикапывают при перемешивании 7,4 г (0,05 г-хтол) изопропилфенилкетимина в 75 ил толуола. Образуется осадок солянокислого

20 кетимина. Смесь кипятят 2 — 3 час. Отфильтровывают нерастворившийся осадок, фильтрат упарпвают при пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Получают 6,9 г (73%)

2-метил-1-фенил - 1 - пропенилизотиоцианата, т. кпп. 65 /0,1 лтл. рт, ст.

В апалогпчньтх условиях получают 1-фенил1-пентенилизотиоцианат (вещество II, табл.) и

3-метил-1 - фенил-1 - бутенплизотиоцианат (веЗС цество III, табл.), 374295

Таблица

СвНв а-Алкенилизотиоцианаты, С (1 1 (. с;

R, Найдено, %

Вычислено, у

Т. кип. ео

Выход, % d4 и> (P мм) i !

Веще N = С=бэсм — 1 ч ормула

Ri ство

73 65(1,1)

62 92(0,1)

77 85(0,1) 6,63

6,23

6,46

1,0820 1,6! 20

1,0660 1,6000

1,0421 1,6018

5,86 2120

6,44 2100

6,44 2100

C НNS 6981

С„Н -,NS 70,89

С„Н, NS . 70,89

70,11

70,28

70,64

СНЗ СНЗ н-СН, H изо-С,Н, Н

Предмет изобретения

Составитель Т. Титов»

Техред Е. Борисова

Корректор E. Сапунова

Редактор О. Степанова

Заказ 240/906 Изд. № 348 Тираж 523 11одп псн ое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров (.CCP

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Способ получения а-алкенилизотиоцианатов общей формулы RR(C=CRg(PCS), где R, R>— водород, алкил, арил, галоид, Rz — водород, алкил, арил, пергалоидметил, отличаюи(ийсч тем, что, незамещенные кетимины общей формулы RR,CHCRz=NH, где R>, R имеют указанные значения, содержащие атом водорода в а-положении по отношению к азометиновой группе, обрабатывают тиофосгеном в среде органического растворителя, такого как толуол, при температуре 110 — 130 С, с последующим выделением целевого продукта известным способом.