Способ получения 1,4-диоксан-2,3-диона

Способ получения 1,4-диоксан-2,3-диона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

-374299

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз CQBSTGN19

Социалистическик

Республик

»ч

Ф !

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 04.V.1970 (№ 1435108/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 22Л .1973

М. 1 л. С 07d 15/12

Комитет по делаю изобретений и открытий при Соеете Министров

СССР

УДК 547.841.07 (088.8) Авторы изобретения

Д. М. Деме, А. ф. Алкснис, Э. ф. Бейнарович, Я. А. Дундурс, Ч. М. Миклашевич. В. О. Озола, Я. А. Сурна, Б. ф. Бурлуцкий, И. Х. Назмутдииова, С. Г. Желтакова

Институт химии древесины AH Латвийской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИОКСАН-2,3-ДИОНА

Изобретение относится к способу получения циклического производного щавеле вой кислоты — 1,4-ди(оксан-2,3 диона, т. е ци кл ическаго этиленгликольоксалата,,котарый может найти применение в синтезе ценных поли меров.

Иавестен спосаб получения 1,4-диоксан2,3 диона, заключающийся в том, что полиэтиленгли кольаксалат подвергают дезтолимери зац и и при напревании от 191 — 216 С и давлении 3 10 — 4 10 мм рт. ст. в течение 6 час. Выход сырого целевого продукта — 83,5% . Сырой продукт очищают о" примесей вакуумсублимацией при 190 — 210 С и давлении 1 — 2 мм рт. ст. Выход — 585%, температура 148 †1.

Извесгный способ хара ктеризуется сложностью процесса, сра1внительно небольшим выхадам целевого продукта, запрязненностью целевого продукта побочными прадуктами синтеза.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса, увеличение чистоты и выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что полиэтилентликольоксалат подвергают деполиме ризации при нагревании до 230 С и давлениями

5 10 — 8 10 мм рт. ст. в течение 20мин. в присутствии катализатора общей формулы

АхВу, где А — металл 1 — VI или VIII групп, или — ОН, или NH4. В гидроксил, остатак арганичеокой или .неорганической кислоты, алкил,,галоид, кислород, х.или у — целые числа от 0 до 4, с выделением целевого проду кта известными приемами; катализатор берут преи му щесгвенно в количестве 0,03 — 2% от веса исходного полиэтиленгликольоксалата.

Сырой целевой продукт (выход 85%, III т. пл. — 144 С) очищают от примесей промы вкой абсолюти рова нны(м растворителем, после чего получают выход целевого продукта (с т. пл.=- 151 С) до 70%.

l5 П р.и м е.р 1. Аппаратура для проведения деполимеризации .состо ит из реактора и приемника сырого 1,4-диаксан-2,3-диона с боковыгм отводом для поддержания необходимого давления в системе. В реактор заг|ружают

2О 3,000 г полиэтиленгликольаксалата и 0,042 г катализатора,с общей формулой АхВу, например гликолят натрия. Реактор:присоединяют к прием нику и в системе создают давление 7 10 мм рт. ст. Процесс деполиме25 ризации ведут 20 мин при 230 С. В течение этого времени в приемнике сабирается сырой

1,4-диоксан-2,3-дион, выход которого 85% от исходното полиэтилепгликольоксалата, KQTOрый затем очищают — три раза промывают . ЗО 20 мл абсолютированного этилового спирта и

3 42 9

Табчица

Катализатор

5 о>

T. пл, С, целевого продукта

Выход целевого продукта, о !

") Необходимое количество катализатора: 0,03 — 2% вес. полимер.

Составитель О. Смирнова

Техред Е. Борисова Корректор Н. Прокуратова

Редактор Г. Полехова

Заказ 240/906 Изд, № 348 Тираж 523 Подписное

GHHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Сове1е Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. <Йатемт» сушат при 80 С. Выход чистого 1,4-диоксан2,3-,диона — 2,1 г или 70% от исходното пол иэти лен гл и кол ьок1с ал а та.

Все приведенные в табл. опыты право!дили в условиях, аналогично приведенным в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получения 1,4-диоксан-2,3-диона деполимеризацией полиэтиленгликольоксалата при повышенных температуре и давлен1и и с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения чистоты и выхода целевого продукта, процесс ведут в .присутствии 1катал изатора общей формулы Лхву, где А — металл 1 — Л или VIII груп!п или ОН, или NH4 В гидроксил, остаток органической или неорганической кислоты, алкил, галоид, кислород, х или у — целые числа от 0 до 4.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,03 — 2% от веса исходного полиэтиленгликольоксалата.

3

4 !

О 5

7

9

12

13

14

1:1

16

17

Li.,СО, Pb (C H,,ÑOO), Са (СН,СОО), Sb2О3

S b.,O.-, СаО

N а.,С,О, (NХЙ4) МоО

КВг

NaF

К.(CU (СНЗСОО)

Na,SO, Ха,ЯО, NaCl

Na,S

Ti C 13

59,08

57,25

55,74

58,21

54,39

56,21

70,00

45,00

57,81

54,32

49,80

51,22

54,31

59,31

47,98

53,21

58,63

132 — 140,5

139 †1

134 †1

130 †1

136 †1

135 †1

137 †1

136 †1

138 †1

140 †1

138 †1

138,5

135 †1

138 †1

136 †1

124 †1,5

136 †1