Способ получения сополимеров на ос л^-винил пиррол идона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскии

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05Л.1971 (№ 1607730/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 2ОЛ11.1973. Ьюллетень № 15

Дата опубликования описания 23. Ч.1973

М. Кл. С 08f 27J06 йомитет оо дела < изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 678.746.523 (088.8) Авторы изобретения В. А. Кропачев, Е. В. Ануфриева, Л. Б. Трухманова н Т. В. Шевелева

Заявитель

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕР

N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА CH H)nx+CHP — CH)„- (C — Н „

I H„C= () CH CH

I,б

Н нс со

1 !

Н,с — СН, 20

25 зо,н

Изобретение относится к области получения меченых физиологически активных полимеров, применяющихся для изучения характера продвижения медицинских препаратов в организме, накапливания их в различных органах и выделения их из организма.

Известный способ получения меченых полимеров на основе N-винилпирролидона путем введения в них изотопов йода, водорода, углерода и серы не обеспечивает расширения ассортимента меченых физиологически активных полимеров.

С целью расширения ассортимента физиологически активных меченых полимеров на основе N-винилпирролидона, предлагается использовать в качестве «метки» люминофор—

1.нафтиламин-б-сульфокислоту. Люминофор вводят в сополимеры винилпирролидона с малеиновым ангидридом и кротоновым альдегидом, содержащими реакционноспособные ангидридные и альдегидные группы.

Люминофор в сополимеры вводят нагреванием водных или диметилформамидных растворов сополимеров с 1-нафтиламин-4-сульфокислотой в течение 3 — 6 час при молярном соотношении кротоновый альдегид (малеиновый ангидрид) в сополимере — аминосульфокислота от 1 до 20. При проведении реакции в воде реакционную смесь подвергают диализу для удаления непрореагировавшего люминофора, и продукт выделяют с помощью лиофильной сушки. В случае применения диме5 тилформамидных растворов продукт реакции выделяют из раствора осаждением диэтиловым эфиром, переосаждают, экстрагируют, отделяют диализом примесь непрореагировавшего люминофора, и очищенный сополимер

10 подвергают лиофильной сушке.

При использовании сополимера с кротоновым альдегидом люминофор присоединяется к полимерной цепи азометиновой связью; в случае сополимера с малеиновым ангидридом — амидной связью. Сополимеры, содержащие остатки 1-нафтиламин-4-сульфокислоты, имеют следующее химическое строение:

374336 (CH- СН -х СНе- СН СН вЂ” СН-

1 !

СО СО М СООН СО

0 Н,С СО щ

Н,С вЂ” СН, SO,H

Составитель М. Богданов

Техред Л. Грачева

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Редактор А, Батыгин

Заказ 1321/4 Изд. № 401 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получаемые сополимеры представляют собой порошки бежевого цвета со слабым фиолетовым оттенком, растворимые, как и исходные полимеры, в воде, метаноле, хлороформе и диметилформамиде и нерастворимые в диэтиловом и петролейном эфирах, бензоле, диоксане, амилацетате,и четыреххлористом углероде. Характеристическая вязкость практически не отличается от характеристической вязкости исходных сополимеров.

Пример 1. 3 г сополимера N-винилпирролидона с кротоновым альдегидом, содержащего 8,95О/о вес. остатков кротонового альдегида, с характеристической вязкостью 0,11 (вода, 20 ), растворяют в 20 мл свежеперегнанного диметилформамида и смешивают с раствором 0,087 г 1-нафтиламин-5-сульфокислоты в 80 мл диметилформамида, Смесь растворов нагревают в течение 6 час при 50 с перемешиванием. Продукт реакции выделяют осаждением диэтиловым эфиром, переосаждают из метанольного раствора, экстрагируют эфиром и сушат под вакуумом. Получают

2,12 г бежевого порошка, растворимого в воде. Продукт содержит 0,41 серы, что соответствует 2,87% введенных остатков люминофора, Содержание серы в веществе после диализа практически не изменяется. Люминесцентный анализ водных растворов вещества

5 концентрацией 0,03 /о показал, что в образце нет свободной 1-нафталин-5-сульфокислоты.

Величина поляризации 5>/О. Максимум полосы люминесценции при 490 ммк, интенсивность свечения эффективная.

10 Пр и м e,ð 2. 1,3 г сополимера N-винилпирролидона с малеиновым ангидридом, содержащего 5,9 /о вес. остатков малеинового ангидрида, с характеристической вязкостью 0,53 (водный раствор 0,02 и соляной кислоты, 20 ), 15 растворяют в 15 мл свежеперегнанного диметилформамида и смешивают с раствором

0,182 г люминофора в 80 мл диметилформамида. Смесь растворов нагревают 6 час при

50 . Продукт реакции выделяют аналогично

2о примеру 1. Получают 0,85 г бежевого порошка с фиолетовым оттенком. Содержание серы 1,61 — 1,68 /о. После диалиэа и лиофильной сушки содержание серы 0,15 /о, что соответствует содержанию 1о/> остатков 1-нафтиламин25 5-сульфокислоты. Повторный,диализ образца практически не изменил содержания серы.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров на основе

30 N-винилпирролидона, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента меченых физиологически активных полимеров, сополимеры N-винилпирролидона с малеиновым ангидридом и кротоновым альдегидом подвер35 гают конденсации с 1-нафтиламин-5-сульфокислотой.