Способ получения отвержденных полиуретанов

Способ получения отвержденных полиуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсииь

Социалистическиь

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.VI1.1970 (№ 1466435/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 5Х1.1973

М. Кл. С 08g 22/16

Roamer оо аелвть изооретений и открь1тий ори Совете Министров

СССР

УДК 678.664 (088.8) Авторы изобретения

A. В. Голубев, 3. Н. Пазенко, С. В. Валитова и К. А. Корнев

Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕР)КДЕННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ

Данное изобретен не относится к области получения отвержденных полиуретанов.

Известен способ получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений и диизоцианатов в,присутствии растворителя с аоследующим отверждением.

С целью придания полиуретанам гидрофильности в качестве отвердителей предложено использовать линейные N-замещенпые гидрськсилсодержащие олигоуретаны следующей фор,мулы:

Aryl Ary1 СН (-H — СО-(СН ) — ОГ-H-CHg СН-СН -R CH CH2

О о ОН ОН

На основе получаемых полиуретанов получают эластичные гидрофильные пленки.

Вследствие регулярности расположения гидроксильных групп вдоль цепи олигомера и различия в реакционности гидроксильчых прупп . создается возможность образования с макроизоцианатами сшитых,полиуретанов с сохранением части гидроксильных групп в конечном продукте. Причем расстояние между узлами сшивки можно задавать за ранее, применяя для этой цели различные гидроксилсодержащие олигоуретаны. Синтез последних легко осуществим посредством полиприсоединения бис- {арилуретанов) гликолей к различным диглицидным эфирам, в том числе к диановым смолам. Изменяя в соответствующем направлении соотношение макроизоцианат — сшиватель, можно регули5,ровать степень гидрофильности получаемых матеряалов.

Предлагается применять олигоуретаны с мол. в. 4000 — 5000, содержащие в среднем

8 — 10,гидроксильных групп на 1 .молекулу

10 олигоуретана.

Способ получения полиуретановых пленок такого типа за ключается во взаимодействии диизоцианатов с простыми или сложными эфирогликолями в молекулярном соотношении

15 2: 1 с образованием макроизоцианатов и последующим, прибавлением раствора соответствующего количества гидроксилсодержащего олнгоуретана в диметилформамиде.

Расчет количества (г) гидроксилсодержа20 щего олигоуретана для реакции отверждения производят по формуле

ОКС =,Лсо.(пэ+ 1и) (МВОКС), 2 100 42

25 где е — молярная доля гидроксилсо тержа щей добавки (задается);

МВ Окс — молекулярный вес;

NCO — в макроизоцианате, %:

30 ПЭ+ДИ вЂ” общий вес полиэфира и диизоцианата, г, 374i347

Полученный реакционный раствор выливают на тщательно вымытые и обработанные тальком стекла, затем подложки помещают в шкаф для опвержден ия.,Процесс отверждения проходит при 100 — 110 С в течение 2,5 — 3 час, .после чего готовые пленки снимают со стекла.

Свойства полученных та ким образом полиуретановых прозрачных аленок приведены в табли|це.

Свойства полнуретановых пленок

Условия отверждения

Макроизоцианат

Результаты испытаний

Полиэфир

Ф и н о .0 о < о о

Диизоцианат

Й „ >

Ж,д о о о o"" . о

O эcd cd cd с «г

cd р ол

cd О ч о

Cd R YACC

° u о о

О

g o.

О

F» c»

1 1

9 Ж

à Î о оу

Я О

Я a++

Э

ДО

„„u иК

Ф

Л о о

ccl состав ь

d»

О ь

ДУ 1 1 1 110

495

6,4

6,45

800

ДФМИ

4,25

2,7

0,36

Пол ифур ит

1: 1 100

1: 1 110

1: 1 100

140

6,45

554

6,5

3,5

970

0,36

7,1

2,5

6,45

0,57

592

281

6,6

3,4

1000

6,8

4,5

6,45

1550

162

2,2

0,82

1500

4,9

ДУ-2 1: 1 110

6,4

6,45

4,25

150

0,42

4,9

815

6,5

6,45

3,5

970

1: 1 110

0,44

5,2

142

П р и м е ч а н и е. Полифурит — полиокситетраметилеигликоль; ДФМИ вЂ” дифенилметандиизоцианат; ДУ-1— олигоуретан на основе бис-(фенилуретана) этиленгликоля и простого диглицидного эфира; ДУ-2 олигоуретан на основе бис-(фенилуретана) этиленгликоля и транс-диглицидиого эфира гидрохинона.

Составитель Т. Кременецкая

Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Грачева Корректор Е. Михеева

Заказ 1611/1 Изд. № 419 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример. В трехгорлый реа кто р емкостью

0,25 л, снабженный .механической мешалкой, капельной воронкой, закрытой хлоркальциевой трубкой и труб кой для,подвода инертного газа, помещают 5 г (0,02 моль) свежеперегнанного ди фенилметандиизоцианата, 10 г (0,01 моль) сухого пол и фурита мол. в. 1000 и смесь нагревают на водяной бане в течение

20 мин. Затем отбирают аликвотную часть на анализ % NCO-групп. По достижении 6,6%

NCO-групп макроизоцианат охлаждают, добавляют 10 мл тщательно очищенного диметилформамида и п ри комнатной температуре приливают раствор в 6 г гидроксилсодержащего олигоуретана (ДУ-1) в 10 мл диметилформамида. Полученный густой прозрачный бесц ветный раствор разливают на хорошо вымытые и .протертые тальком стекла, которые затем в течение 2,5 час высушивают в,шкафу при 100 — 110 С. При этом получаются проз35 р ачные бесцветные пленни.

Полученные полимеры могут быть использованы в качестве плен кообразующих и пропитывающ их средств для покрытий, резины, а также в тех областях, где необходима опре40 деленная гидрофильность материалов, Предмет изобретения

Способ получения отвержденных полиуретанов путем взаимодействия гидроксиЛсодер45 жа1цих соединений и диизоцианатов в присутствии растворителя с носледующим отверждением, отличающийся тем, что, с целью придания полиуретанам гидрофильности, в качестве отвердителя используют N-замещенные гид50 роксилсодержащие олигоуретаны.