Способ получения полиэфиров

Способ получения полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е Ç74ÜÇÇ

ИЗОБРЕТЕНИЯ .

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 08g 17!01 3

Заявлено 02.VI.1968 (¹ 1246771/23-5) Приоритет 02Х1.1967, № А5144/67, № А8872/67, Австрия

Опубликовано 20.П1.1973. Бюллетень № 15

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.674(088.8) Дата опубликования описания 29Л 1.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Иозеф Храх и 1 еодор Виммер (Австрия) Иностранная фирма

«Саидос АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

Известный способ получения полиэфиров в присутствии катализатора, представляющего собой сплав олова и металлов Sb, Cu, Zn и др.

Однако по этому способу получить полиэфиры с большим молекулярным весом и за короткое время не удается.

По предлагаемому способу применяется катализатор, содер кащий сурьму, олово или свинец и один или более щелочпоземельных металл ов.

Количество катализатора, которое следует использовать согласно описываемому способу, составляет 0,005 — 1 вес. %, предпочтительно

0,01 — 0,1 вес. %, считая на исходные дикарбоновые кислоты или их производные. В катализаторе ускорителями реакции поликонденсации являются сурьма, олово и свинец, в то время как щелочноземельные металлы способствуют реакции перэтерификации.

Эти катализаторы могут содержать указанные металлы в виде их смеси или сплава двух или более металлов (сурьмы и олова или сурьмы, олова и кальция). Кроме того, вместо металлов можно применять их соединения, предпочтительно такие, которые растворяются в одно- или многоатомном спирте (окислы, гидроокиси, соли или комплексные соединения, например гликолат сурьмы, окись олова, ацетат олова, ацетат сщпща. окислы щелочноземельпых металлов и соли щелочноземельных металлов, муравьпноп кислоты, уксусной кислоты или других мопокарбоновых кислот).

Металлы илп их сплавы можно применять в виде порошков или шламма этих порошкоь в этиленгликоле илп метаноле, а также в виде стружки, гранул или проволоки. Особо предпочтительными являются растворы в одно10 или двухатомпом спирте, который являе1ся компонентом реакции илп образуется в реакции, например этнлепглпколе илп метаноле, или в мопокарбоповой и уксусной кислотах.

Состав катализатора, вес. %:

15 Сурьма 20 — 80

Олово или свинец 10 — 70

ОдиH !лн веско 7ько шелочноземельпых металлов 5 — 60.

20 Новые катализаторы имеют особое значение для получения линейных, слабо разветвленных или сшитых полнэфиров пз ароматических дикарбоновых кислот (особенно при содержании конденсироваппоп терефталевой

25 кислоты (более 85 мол. %) и полиметилепгликоля формулы НΠ— (СН2),; — ОН, где а — целое число от 2 до 10, плп 1,4-б«с- (оксиметил)циклогексана и прежде всего и полпэтплсн4

25 терефталата. В зависимости от вида щелочноземельного металла, применяемого в качесгве компонента катализатора, полученный нолиэфир используют либо для получения волокон и нитей, либо для формования или экструзии изделий. С помощью сурьмы, олова или свинца и магния получают продукты с относительно высокой температурой кристаллизации, длительной кристаллизацией и образованием грубо кристаллического сферолитического продукта. Если в качестве катализатора применяют сурьму, олово или свинец и кальции, стронций или барий, то полученный продукт имеет низкую температуру кристаллизации, быстрее кристаллизуется и имеет мелкокристаллнческую равномерную струкз уру.

Количественный состав катализатора также влияет на свойства готового продукт а.

С целью получения полиэфиров для волок< н, нитей и пленок применяют катализатор, который содержит, вес. %: сурьмы 30 — 70, олова или свинца 10 — 50 и магния 5 — 30. С целью получения полиэфиров, пригодных для формования литьем или экструзией, применяют катализатор, содержащий в вес. %; сурьмы

30 — 70, олова или свинца 10 — 40 и кальция, стронция или бария 10 — 60.

Полиэфиры получают путем нагревания в атмосфере азота при перемешивании смеси из диметилового эфира терефталевой кислоты, этиленгликоля и 0,1 вес, % предлагаемого катализатора. При этом в первой стадии переэтерификации при 250 С и нормальном давлении отгоняют метанол и этиленгликоль. Во второй стадии реакции при 240 — 300 С (лучше при 265 — 280 С) и пониженном давлении идет реакция поликонденсации. При этом BIeмя реакции зависит от требуемого молекулярного веса или истинной вязкости полиэфиров.

Например, для полу.чення волокна или нитей для одежды, бытового текстиля или пряжи применяют полиэфир с истинной вязкостью около 0,70, в то время как для получения технического текстиля, особенно шинного корда или для формования изделий литьем или экструзией, — с истншюй вязкостью свыше 0,70 (лучше свыше 0,80) .

Полученный расплав полиэфира выдавливают из реактора и гранулируют или режут обычным способом. Дальнейшую переработку высушенного материала с влажностью менее

0,02 вес. % ведут известными способами.

Вместо диметилового эфира терефталевой кислоты можно также применять эфиры терефталевой кислоты с одноатомными спиртами с 2 — 4 углеродными атомами.

Полиэфиры, полученные с помощью новых катализаторов, можно смешивать друг с другом или с известными полиэфирами. Кроме того, к ним можно подмешивать все известные добавки, например красители, пигменты, наполнители, матующне вещества или усилители.

Из полиэфиров терефталевой кислоты можно получать волокна, нити и пленки, а также изделия, формуемые прессованием или экструзией. (; помощью нового катализатора можно получать полиэфиры, обладающие ценными свовствами, в частности яркой окраскон, лучIII(н H (ýìoñòÎH костью и стоикос гью окраски и меньшим содер канием эфирных групп и карбоксильных групп. 1ак, получают бесцветные илн едва окрашенные и очень термостоикие волокна, нити и пленки. Изделия, сформовапные л тьем под давлением или экструзиеи, имеют хорошие механические свойства вследствие равномернон тонкокристаллической структуры полимера, особенно если при перераоотке нолиэфира температура формы превышает температуру кристаллизации полиэфира на 20 — 70 С. 1емпература формы должна быть равна температуре максимальной скорости кристаллизации или немного выше ее — около 125 — 150" C.

Данное изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. Смесь 200 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 160 ч. этиленгликоля вместе с 0,1 ч. порошкообразного сплава 40 вес. % кальция и 60 вес. % сурьмы и 0,1 ч. порошкообразного сплава 50% сурьмы и 50",р олова, перемешивая, нагревают без доступа кислорода воздуха и влаги.

11ри этом нри температуре до 250"C в течение 2,5 час отгоняют метанол и этиленгликоль.

Затем при температуре выше 265 С и давлении 0,45 — 0,50 мм рт. ст. в течение 2,75 час перемешивают. После этого подают ток чистого азота при атмосферном давлении и отбирают пробу продукта. Полностью бесцветный полиэфир плавится при 257 — 259 С, его истинная вязкость составляет 064, Затем расплав полиэфира продолжают перемешивать нри 280 С, время от времени отбирая пробу.

Получают следующие значения истинной вязкости: через 15 мин — 0,64, 30 чин — 0,63, 1 час — 0,63, 2 час — 0,63, Примечательно, что при практически постоянной вязкости получают отличную стойкость к окрашиванию. Даже последняя проба еще бесцветна. Для сравнения вели конденсацию с помощью 0,2 ч. катализатора, состоящего из

80% сурьмы и 20% кальция. При равной по длительности переэтерификации и конденсации получают вязкость, равную только 0,47.

Пример 2. По способу из примера 1, но применяя 0,1 ч. порошкообразного сплава

50 вес. % сурьмы и 50 вес. % олова и 0,1 ч. стружек кальция, получают бесцветный полиэфир с т. пл. 258 — 260 С и вязкостью 0,69.

Расплав полиэфира продолжают перемешивать при 280 С, периодически отбирая пробы.

Получают следующие значения вязкости: через !5 мин — 0,69, 30 мин — 0,69, 1 час—

0,68, 2 час — 0,68.

Пример 3. По способу из примера 1, но применяя 0,2 ч. порошкообразпого сплава

40 вес. % сурьмы, 40 вес. % олова и 20 вес, % 374833

65 кальция, получают бесцветный полиэфир с т. пл. 257 — 259 С и вязкостью 0,64. При перемешиванин полиэфира прн 280 С в атмосфере азота получают следуюшие значения вязкости: через 15 ипн. — 0,63, 30 ман — 0,63, 1 час — 0,63, 2 час — 0,62.

Пример 4, По способу из примера 1, но применяя 0,1 ч. порошкообразного сплава

60 вес. /о сурьмы и 40 вес. /о олова и раствор

0,1 ч. кальция в 10 ч. этиленглнколя, получают бесцветный полиэфир с т. пл. 257 — 260 С и истинной вязкостью 0,68. При иснытании получают следующие значения вязкости: через

15 мин — 0,68, 30 мин — 0,67, 1 час — 0,67, 2 час — 0,67.

Пример 5. Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивании в присутствии 2,91 ч. порошкообразного сплава

35 вес. /о сурьмы, 35 вес. /о олова и 30 вес. /о кальция без доступа кислорода и влаги. При этом при температуре до 256 С в течение

5 час отгоняют метанол и этнленгликоль. Далее при 267 — 270 С и давлении 0,9 — 0,25 мм рт. ст. и в течение 6 час продолжают перемешивание. Получают полиэфир белого цвета с вязкостью 0,72 и т. пл. 258 С. Температура кристаллизации около 132 С, скорость кристаллизации, выраженная через отношение, взятое из диаграммы определения на дифференциальном калориметре, составляет 3,00.

Пример 6. Смесь 5000 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты н 4000 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивании в атмосфере чистого азота в присутствии 1,25 ч. кальция в виде раствора в 125 ч. этиленгликоля и 3,75 ч. тонкоизмельченного сплава

60 вес. сурьмы и 40 вес. /о олова. При этом при температуре до 243 C» течение 4,5 час отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем смесь перемешивают прн 267 — 268 С и давлении 0,7 — 0,9 ми рт. ст. егце в течение 6 час.

Полученный полиэфир имеет белый цгет, вязкос1ь 0,81 и т. пл. 256 С. Температура кристаллизации около 134 С.

Пример 7. Смесь 3880 ч. днметилового эфира терефталевой кислоты н 3100 . этиленгликоля нагревают при перемешиванни в присутствии 1,14 ч. порошкообразного сплава

60»ес. % сурьмы и 40 вес. /, олова, измельченного и просеянного до частиц размером

25 мк, и 0,076 ч. порошкообразного магния в отсутствии кислорода воздуха. При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоня|от метанол и этиленгликоль. Затем при 274—

277 С н давлении 0,3 — 0,5 мм рт, ст. перемеши»ают еше в течение 3,5 час. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,77 и т. пл. 262 С. Температура кристаллизации

164". Размер частиц применяемых металлo» и сплавов во всех примерах около 200 мн.

Пример 8. Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают в отсутствии кислорода воздуха при перемешивании в присутствии

6

1,52 ч. сплава 60 вес. o сурьмы и 40 вес. /о слова в виде раствора, полученного при нагревании сплава этиленгликоля прн доступе воздуха и 0,19 ч. магния» виде раствора металла в этиленгликоле. При этом при температуре 250 С в течение 4 час отгонгнот метанол и этиленгликоль. Затем при 274 †2 C u даьленин 0,3 — 0,5 л л рт. ст. смесь перемешивают еще в течение 5,5 час. Полученный беси»етный полиэфнр имеет вязкость 0,91» т. пл.

258 С. Температура кристаллизации 168 C.

Пример 9. Смесь 3880 ч, диметнлового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают прн перемешиванин без доступа кислорода воздуха в присутствии

0,76 ч. порошкообразного сплава 45 вес. /о сурьмы и 55 вес. /, олова (размер частиц менее 25 мк) и 0,076 ч. магния в виде раствора в этиленгликоле, При этом при температуре до

250 C в течение 4 час отгоняют метанол и этнленгликоль. Затем при 274 †2 С и давлении 0,3 — 0,5 мм рт. ст. смесь перемешивают еще в течение 5,5 час. Полученный бесцветный полнэфир имеет вязкость 0,80 н т. пл.

259 С. Температуре кристаллизации 167 С.

Пример 10. Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3!00 ч, этиленгликоля нагревают при перемешивании в присутствии 0,90 ч. трехокиси сурьмы, 0,4 ч. окиси свинца и 0,12 ч. окиси магния без доступа кислорода воздуха. При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этилепгликоль. Затем при 274—

277 С и давлении 0,3 — 0,5 мл рт. ст. смесь перемешивают еше в течение 5,5 час. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость

0,85 и т. пл. 258 С. Температура кристаллизации 165 С.

Пример 11. Смесь 3880 ч. диметнлового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают прн перемешивании в отсутствии кислорода воздуха и присутствии

1,15 ч. порошкообразного сплава 80 вес. о/о сурьмы и 20 вес. /, свинца (размер частиц менее 25 мк) н 0,19 ч. магниевого порошка.

При этом чрн температуре до 250 С отгоняют в течение 4 час метанол и этнленгликоль, Затем при 274 — 277 С и давлении 0,3 — 0,5 л л рт. ст. перемешиванне продолжают еше в течение 3,5 час. Получен»ый бесцветный полиэфир имеет вязкость 0.76 и т. пл. 260 С. Температура кристаллизации 167 С.

Пример 12. Смесь 3880 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают в отсутствии кислорода воздуха при перемешнвании и в присутствии

1,14 ч. порошкообразного сплава 60 вес. сурьмы и 40 вес. о/о винца (размер частиц менее 25 мн) и 1,14 ч. стронция в виде раствора его в этиленгликоле. При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем при 274 †2 С и давлении 0,3 — 0,6 мм рт. ст. смесь перемешивают еще в течение 6,5 час. Полученный бег3748i3i3 цветный полиэфир имеет вязкость 0,94 н т. пл.

259 С. Температура кристаллизации 137 С.

Пример 13. Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кпслоты и 3100 ч. этилепгликоля нагревали в отсутствии кислорода воздуха при перемешнвапии и в присутствии

1,52 ч. порошкообразного сплава 60 вес. % сурьмы и 40 вес. тт свинца (размер частиц менее 25 мк) и 1,14 ч. оария в виде раствора в этиленгликоле. При этом при температуре до 250 С в течение 4 «ас отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем при 274 †2 С и,давлении 03 — 0,6 лт.тт рт. ст, смесь перемешивают еще в течение 5,5 «ас. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,93 и т, пл.

258 С. Температура кристаллизации 134 С.

Пример 14. Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивании без доступа кислорода воздуха в присутствии

1,14 ч. сплава 60 вес. % сурьмы и 40 вес. % свинца в виде раство та, полученного при нагревании сплава при доступе воздуха в этиленгликоле, и 0.38 ч. кальция в виде раствора в этиленгликоле. При этом при температуре до 250 С в течение 4 «ас отгоняют метанол и этиленглн коль. Затем при 274 — 277 С и давлении 0,3 — 0,6 ям рт. ст. смесь перемешивают еще в течение 5,5 «ас. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,96 и т. пл.

258 С. Температура кристаллизации 144 .

Пример 15. Смесь 3880 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивании без доступа кислорода воздуха в присутствии

1,52 ч. сплава 60 вес. % сурьмы и 40 вес. % свинца в виде раствора, полученного путем нагревания сплава пои доступе воздуха в этиленгликоле и 0,76 ч. бария в виде раствора в этиленгликоле. При этом при температуре до 250 С в течение 4 ас отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем при 274 †2 С и давлении 0,3 — 0,6 млт рт, ст. смесь перемешивают еще в течение 5,5 «ас, Получеттттьтй бесцветный полиэфнр имеет вязкость 0,91 и т. пл.

259 С. Температура кристаллизации 142 С.

П р и м e n 16. Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивапии и отсутствии кислорода воздуха в пписутстии

0,95 ч. попошкообразного сплава 60 вес. % сурьхтьт и 40 вес. % олова (размер частиц менее 25 мк) и 0,76 ч. тсалт,ттия в виде раствора сплава в этиленгликоле. При этолт при тевтпературе до 250 C в течение 4 «ас отгоняют метанол и этиле гл тколь. Затем пои 274—

277 С и давлении 0.3- — 0,6 лотт пт, ст. с месь treремешитвают еще в течснне 5.,5 «of:. Получают бесцветный полиэфпп вязтсостьто 090 тт т пл.

257 C. Температура тсрттсталлизацтттт 38 С.

Пример 17. Смесь 3880 ч чи .етилового эфира терефталевой кислоты r 3100 ч. этилеттгликоля нагревают при перемешиванип без доступа кислого JB гоз с хя В присутствии ! 26 ч. тоехокисн сурьмы, 0,72 ч. ацетата свин5

1О

65 ца и 2,7 ч. ацетата кальция. При этом при температуре до 250 С отгоняют в течение

4 «ас метанол и этиленгликоль. Затем при

274 — 277 С и давлении 0,3 — 0,6 мм рт. ст. смесь перемешивают еще в течение 5,5 «ас.

Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,88 и т. пл. 256 С. Температура кристаллизации 136 С.

Пример 18, Смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивании и и отсутствии кислорода воздуха в присутствии

0,63 ч. трехокиси сурьмы, 0,65 ч. окиси олова и 3,0 ч. ацетата кальция. При этом при температуре до 250 С в течение 4 час отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем при 274—

277 С и давлении 0,3 — 0,6 мм рт. ст. в течение 6 «ас смесь перемешивают дополнительно.

Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,89 и т. пл. 258 С. Температура кристаллизации 141 С.

Пример 19. Смесь 3880 ч, диметилового эфира терефталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивании без доступа кислорода воздуха в присутствии !,7 ч. тпехокиси сурьмы, 0,9 ч. ацетата свинца и 1 ч. ацетата бария. При этом при температуре до 250 С в течение 4 «ас отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем смесь перемешивают еще в течение 6 «ас при 274 — 277 С и давлении 0 3 — 0,6 лтм рт. ст. Полученный бесцветный полиэфир имеет вязкость 0,88 и т. пл. 256 С. Температура кристаллизации !

36 С.

Пример 20. При перемешивании нагревают без доступа воздуха смесь 3880 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты, 3100 ч. этилепгликоля и 158 ч. дигликолевого эфира бисфенола А в присутствии 1,52 ч. пороштсообпазного сплава 60 вес. % сурьмы и

40 вес. % свинца, просеянного через сито до размера частиц менее 25 мк (катализатор мо>тсет иметь частицы размером до 200 мк) и

1,! 4 ч. кальция в виде раствора металла в этиленглтнсоле. При этом при температуре до

250 С в течение 4 «ас отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем смесь при 274 — 277 С и давлении 0,3 — 0,5 мл рт. ст. перемешивают еще в течение 5,5 «ас. Полученный бесцветш.тй полиэфир имеет внутрешною вязкость

0,88 и температуру плавления 251 С. Температура кристаллизации 142 С. Из высушенного до содержания воды не выше 0,01 вес. % гранулятора па литьевой машине формутот стаканы. (Температура формования 145 С) .

Стаканы имеют гомогенпую кристаллическую структуру, легко формуются и не сморщиваются при 30-лтн нагревании прч 140 С.

Пример 21. При перемешивании нагревают без доступа воздуха смесь 3880 ч. диметплового эфира терефталевой кислоты, 3100 ч. этнлепгликоля. 632 ч. дигликолевого эфира бисфенола А и 2,72 ч. пентаэритрита в присутствии 1,14 ч. порошкообразного сплава

60 вес. % сурьмы и 40 вес. % свинца, просеl3 74833

Составитель Л. Чурсина

Тсхред Е. Борисова Корректор Л, Бадылама

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 1667/14 Изд. № 362 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

9 янного до размера частиц менее 25 мк (катализатор можно добавлять с частицами размером до 200 мк), и 0,38 ч. порошкообразного магния. При температуре до 250 С в течение

4 час отгоняют метанол и этиленгликоль. Затем при 274 — 277 С и давлении 0,3 — 0,5 мм рт. ст. смесь перемешивают еще в течение

4,4 «ас. Полученный бесцветный полиэфир имеет внутреннюю вязкость 0,76 и т. пл. 235 С.

Температура кристаллизации 172 С. Из гранулята, высушенного до содержания воды менее 0,01%, получают волокна и пленки с выдающимися механическими свойствами, Пример 22. При перемешивании без доступа кислорода воздуха нагревают смесь

400 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 650 ч. 1,4-циклогександиметанола в присутствии 0,1 ч. порошкообразного сплава

60 вес. о/о сурьмы и 40 вес. % свинца, просеянного через сито до размера частиц менее

25 мк (катализатор может иметь частицы размером около 200 мк), и 0,1 ч. кальция в виде раствора металла в этиленгликоле, При этом сначала отгоняют метанол, а затем при повышении температуры до 260 — 280 С— циклогександиметанол. Затем при 295 — 305 С и давлении 0,3 — 0,5 мм рт. ст. идет поликонденсация. Через 5 час получают полиэфир с т. пл. 285 — 289 С и внутренней вязкостью 0,70, из которого можно экструзией получать кристаллические формованные изделия стойкой формы.

Пример 23. Таким же способом поликонденсируют смесь 400 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 650 вес. ч. 1,4-бис(оксиметил)-циклогексана в присутствии 0,1 ч. порошкообразного сплава 80 вес. о/о сурьмы и

5 20 вес. /о свинца и 0,05 ч. магния в виде раствора металла в этиленгликоле. Полученный полиэфир имеет т, пл. 287 — 289 С и может применяться для получения волокна и пленки.

Полученные в примерах 5,6 и 12 — 20 поли10 эфиры перерабатывают в гранулят, сушат до содержания влаги 0,02% (лучше менее 0,01 /о) и перерабатывают на литьевой машине в кружки.

Полиэфиры, полученные в примерах 7 — 11, 15 после сушки до содержания влаги менее 0,01 /о перерабатываются на ходу в волокна или пленки с выдающимися механическими свойствами.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиэфиров путем нагревания одной или более ароматических или алифатических дикарбоновых кислот или их производных и алифатических или цикличе25 ских диолов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что применяемый катализатор содержит сурьму, олово или свинец и один или более щелочноземельных металлов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 количество катализатора составляет 0,005—

1 вес. /о, предпочтительно 0,01 — 0,1 вес. /о, считая на исходные дикарбоновые кислоты или их производные.