Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида

Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

376352

О Л И- -"-А H Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сам Ссоетских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.VI.1971 (№ 1677711/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1 т/.1973. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 7Л 1.1973

М. Кл. С 07с 43/30

Комитет по делам иаабретеиий í открмтий при Совете Министров

УДК 542.951.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. В. Кузнецов и И. И. Красавцев

Институт органической химии АН Украинской CCP

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ МОНОМЕРНОЙ ФОРМЫ

ГЛИКОЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения ацеталей гликолевого альдегида, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида, например диметилового ацеталя гликолевого альдегида, путем бромирования винилацетата в среде четыреххлористого углерода, обработки ацетатом натрия в уксусном ангидриде с последующим кипячением образовавшегося 1,1,2триацетоксиэтана с избытком алифатического спирта в присутствии и-толуолсульфокислоты в качестве катализатора и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако этот процесс двухстадиен и занимает много времени.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса — достигается тем, что 1,2-дибром-1ацетоксиэтан, полученный при бромировании винилацетата, обрабатывают спиртовыми растворами алкоголятов сначала при температуре ниже температуры окружающей среды, а затем при комнатной температуре.

Способ одностадиен, в нем используется доступное промышленное сырье.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. Диметиловый ацеталь гликолевого альдегида, К раствору 46 г винплацетата в 50 мл эфира прибавляли при перемешиваиии 87 г брома с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 0 — 5 С. Продукт бромирования без выделения из смеси прибавляют при перемешивании и охлаждении водой к раствору метилата натрия, полученному из 26 г натрия и 300 мл метанола.

Перемешивают 2 час при комнатной темпера10 туре, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме и перегоняют остаток.

Получают 34 г (60%) целевого продукта.

T.кип60 — 62 С/12лтм пр1 41 10

Пример 2. Этиленовый ацеталь гликолевого альдегида.

К раствору 15 г винилацетата в 30 лил эфира при перемешиваини и охлаждении до 0 С прибавляют 28 г брома.

Продукт бромирования при перемешиваиии прибавляют к суспензии гликолята натрия, полученного из 8,5 г натрия и 80 лил этилеигликоля, в 50 мл диоксана и перемешивают

2 час при комнатной температуре. Верхний слОЙ Отделяют, нижииЙ экстрагируют диоксаБом. После обычной обработки получают 9,8 г (60%) целевого продукта, т. кип. 82 — 84 С/

/12 мм; пр 1,4310.

Пример 3. Дибутиловый ацеталь гликоЗО левого альдегида, Продукт бромирования винилацетата, полученный, как в примерах 1,и 2, прибавляют при перемешивании и охлаждении водой к эквимолекулярному количеству бутилата натрия в бутаноле и перемешивают 2 час при 25 С. В реакционную смесь прибавляют воду до полного растворения солей, верхний слой отделяют, нижний экстрагируют дважды эфиром.

Объединенные вытяжки сушат поташом, отгоняют растворитель, перегоняют и получают

57 г (60%) целевого продукта, т. кип. 113—

116 С/12 л1,и; п з 1,4290.

Найдено %: С 63,6; Н 11,5.

С! ОН2203.

Вычислено, %: С 63,1; Н 11,6.

Аналогично получают диоктиловый ацеталь гликолевого альдегида. Выход 45%; т. кип.

147 — 148 С/0,08 м и;,л2ов 1,4420.

Найдено, %: С 71,5; Н 12,5.

С 18нзв03.

5 Вычислено, %: С 71,5; Н 12,5.

Предмет изобретен ия

10 Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида с применением бромирования винилацетата и выделением целевого продукта, известными приемами, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения техно15 логии процесса, полученный при бромиров".нии 1,2-дибром-1-ацетоксиэтан обрабатывают алкоголятами.

Составитель М. Меркулова

:Редактор Т. Шарганова Техред T. Курилко Корректор А. Дзесова

Заказ 1619/7 Изд. ¹ 425 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по .делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2