Способ выделения бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 31.Ч.1971 (№ 1666451/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.1Ч.1973. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 7.Ч1.1973
М. Кл. С 07с 67/06
С 07с б9/бб
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.29 26 (088.8) Авторы изобретения
В. Д. Симонов, 3. М. Полуэктова, А, Г. Мезенцева, Т. Н. Маямсина и E. А. Брахфогель
Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БЕНЗИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу выделения бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, например бензиловых эфиров 2,4-Д, которые являются высокоэффективными гербицидами.
Бензиловые эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот получают этерификацией этих кислот бензиловым спиртом в присутствии арилсульфокислот в качестве катализатора.
Процесс ведут в избытке бепзилового спирта, который используется также в качестве азеотропообразующего агента для отвода воды из зоны реакции.
Выделение целевого продукта путем отгонки растворителя (бензилового спирта) в присутствии высококипящих бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот требует длительного нагрева реакционной массы, что способствует образованию побочных продуктов, таких, как бензальдегид, днбепзнловый эфир, и получению бензилового эфира в виде пасты коричневого цвета, которая содержит до 10—
20% разнообразных продуктов, получаемых из бензилового спирта. Выход эфира на стадии выделе(пня 78%.
С целью улучшения качества целевого 11(>одукта и угелнчения его выхода предлагается реакционную массу обрабатывать одноатомным спиртом С,— С,(с последующим охла>кдением до (— 5) — 0 С и отделением осадка целевого продукта, например, центрифугирован нем.
Исходный одноатомный спирт целесообразIIo брать в количестве 0,8 — 1 вес. ч. н а 1 вес. ч.
5 бензилового спирта.
Растворимость бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбопо",ûõ кислот в низших одноатомных спиртах составляет 0,5 — 1%, а в бензиловом спирте 10 †14% . При добавлении к
1р этерифицированной массе низших одноатомных спиртов и охлаждении до (— 5) — 0 С растворимость бензиловых эфиров в бензиловом спирте сии>кается до 1 — 2%, целевой эфир выпадает в осадок, который легко отделяется, 15 например, центрифугированием. Фильтрат после первого выделения эфира вновь охлаждают и выпавший эфир центрифугируют. Такии(образом можно выделить до 90 — 95% целевого эфира, который представляет собой белый
20 кристаллический продукт, содер>кащпй 97—
99% основного вещества.
Из фильтрата после вторичного выделеш я эфира отгоняют при атмосферном дBBJIåíè(( низшие спирты, которые используют для по25 следующих выделений эфира, а затем отгоняют в вакууме бензиловый спирт.
Г1 р и м е р 1. Выделение бенз;(лового эфира 2,4-Д, К 787; этсрнфицировапной массы, содсрЗр жащей 250 г оензилового эфира и 535 г бен376355
Составитель Н. Садовникова
Редактор Т. Шарганова Техред Т. Курилко Корректор Л. Бадылама
Заказ !619/9 Изд. М 425 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 зилового спирта, добавляют при перемешивании 535 г метилового спирта, охлаждают до (— 2) — 0 С, выпавший в осадок эфир центрифугируют, а фильтрат вновь охлаждают и еще раз центрифугируют. Получают бензиловый эфир 2,4-Д, содержаший 98 /о основного вещества, т. пл. 43 — 45 С.
Выход эфира на стадии выделения 92 /о.
Пример 2. Выделение бензилового эфира 2,4,5-трихлорфенокси-а-пропионовой кислоты (2,4,5-ТП) .
К 57,6 г этерифицированной массы, содержагцей 28,4 г бензилового эфира 2,4,5-ТП и
28 г бензилового спирта, добавляют при перемешивании 22,4 г этилового спирта, охлаждают до (— 2) — 0 .С, выпавший в осадок эфир центрифугируют. Полученный бензиловый эфир 2,4,5-ТП представляет собой белый кристаллический порошок, содержащий 98% основного вещества. Т. пл. 83 С. Выход эфира на стадии выделения 95 /о.
Пример 3, Выделение бензилового эфира
2,4-Д.
К 787 г реакционной массы, содержащей
250 г бензилового эфира и 535 г бензилового спирта, добавляют при перемешивании 535 г изопропилового спирта, охлаждают до (— 2) — 0 С, осадок эфира центрифугируют, фильтрат охлаждают и еще раз центрифугируют. Полученный бензиловый эфир 2,4-Д, содержащий 98 /в основного вещества, представляет собой пластипчатые кристаллы белого цвета, т. пл. 43 — 45 С. Выход эфира на стадии выделения 95 .
1О Предмет изобретен и я
1. Способ выделения бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот из реакционной массы, содержащей бензиловый спирт, !
5 отличающайся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и увеличения его выхода, реакционную массу обрабатывают одноатомным спиртом С вЂ” С с последуюшим охлаждением до (— 5) — 0 С и отделением
20 осадка целевого эфира.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что одноатомный спирт берут в количестве 0,8—
1 вес. ч. на 1 вес. ч. бензилового спирта.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 25 что отделение осадка целевого продукта ведут центрифугированием.