Ан ссср
Иллюстрации
Реферат
хСксоюэ ть ч
g, А т.НТ б+вбк|твс сек, М..
О П И С А Н И Е 376362
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 147/02
Заявлено 09.! I I.1971 (№ 1628629/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.! т/.1973. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 31.V.1973
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.279,53.07(088.8) Авторы изобретения
Н. С. Никольский и С. М. Шостаковский
Заявитель
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
AH СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПРОПИЛАЛКИЛСУЛЬФОНОВ б1 (Нз СН вЂ” SOzR
Изобртение относится к способу получения серусодержащих циклопропановых соединений, а именно циклопропилалкилсульфонов общей формулы где R — алкил.
Указанные соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, селективных экстрагентов соединений благородных металлов и промежуточных продуктов в органическом синтезе.
Известен способ получения циклопропилсульфонов дегидрогалогенированием у-хлорпропилсульфона в присутствии амида натрия в среде жидкого аммиака при глубоком охлаждении. Выход целевого продукта 40 — 50%.
Недостатками способа являются использование взрывоопасных реагентов, таких, как амид натрия и жидкий аммиак, а также необходимость использования специальной аппаратуры.
С целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта предло>кено у-хлорпропилалкилсульфон обрабатывать трет-бутилатом натрия в среде смеси трет-бутилового спирта и полярного апротонного растворителя, например диметилформамида, при 60+ 20 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Выход целевого продукта 80 — 90% .
Предлагаемый способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и не требует специальной аппаратуры.
Пример 1. К раствору 2,7 г (0,12г атом) натрия и 90 мл трет-бутилового спирта в 60л л 10 диметилформамида прибавляют 17г (0,1 моль) у-хлорпропилэтилсульфона в 15 лтл диметилформамида. Полученную смесь перемешивают
6 час при 60 С, после чего разбавляют водой, органический слой отделяют, а водный экс15 трагируют хлороформом. Затем органический слой и хлороформные вытяжки объединяют, хлороформ отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 12 г циклопропилэтилсульфона, т. кип. 119 — 120 С/6 лтм рт. ст., d4
20 1 1686 гРо 1,4715. Выход 90%
Найдено, %: С 44,93, 45,17; Н 7,70. 7,62;
S 23,24, 23,04.
С5Н1002$.
Вычислено, %: С 44,77; Н 7,47; $23,85.
Пример 2. К раствору 1,32 г (0,575 г атом) натрия и 50 мл трет-бутилового спирта в 30 мл диметилсульфоксида прибавляют 10,6 г (0,0575 моль) у-хлорпропилизо30 пропилсульфона и полученную смесь переме376362
Предмет изобретения
Составитель Т. Архипова
Редактор 3. Горбунова
Техред T. Курилко
Корректор О. Тюрина
Заказ 1551/13 Изд. № 448 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 шивают 6 час при 60 С. После обработки по примеру 1 получают 7,1 г циклопропилизопропилсульфона, т. кип. 121 — 124 С/6 мм рт. ст., d@ 1,1701, и о 1,4699. Выход 84%
Найдено, % . .С 48,12, 48,53; Н 8,43, 8,30;
S 21,35, 21,46.
C H аО, 1.
Вычислено, : С 48,62; Н 16; S 21,64.
Пример 3. Аналогично из 2,7 г натрия, смеси 80 мл трет-бутилового спирта, 40 мл диметилформамида и 19,8 г (0,1 моль) з-хлорпропилизобутилсульфона получают 12,5 г циклопропилизобутилсульфона, т. кип. 115—
116 С/4 мм рт. ст., п о 1,4687. Выход 81 /о.
Найдено, % . С 51,33, 51,19; Н 8,92, 8,79;
S 19,52, 19,59.
С7НыО Я.
Вычислено, /о. С 51,84; Н 8,70; S 19,73.
Строение полученных соединений подтверждено ИК-спектрами.
1. Способ получения циклопропилалкилсульфонов общей формулы
5 б1
СН2 СН« — S 0@K
10 где R — алкил, отличающиися тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, у-хлорпропилалкилсульфон обрабатывают трет-бутилатом натрия в среде смеси трет-бутилового спирта и полярного апротонного растворителя, например диметилформамида, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
20 процесс ведут при 60+ 20 С.