Способ получения дифенил-р-кетоалкилфосфинов

Способ получения дифенил-р-кетоалкилфосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 37б389

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.VI.1971 (Ko 1677672/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05,IV.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 7Х1.1973

М. Кл. С 07f 9. 50

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.341.0? (088.8) Авторы изобретения

И. Ф. Луценко, 3. С, Новикова и Н. П. Галицкова

Московский государственный университет им, М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-P-КЕТОАЛКИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к не описанному в литературе способу получения дифенил+кетоалкилфосфинов общей формулы (С,Н,),P — СН,CR, 11

О где R — метил или этил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза разнообразных фосфорорганических соединенений, например комплексонов.

Известен способ получения дифенил+кетоалкилфосфинов взаимодействием дифенилфосфина с меркурбискетонами в среде органического растворителя, например бензола. Выход целевого продукта 35 — 40%.

К недостаткам известного способа относятся труднодоступность исходного меркурбискетона и низкий выход целевого продукта.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается алкениловый эфир дифенилфосфонистой кислоты изомеризовать в присутствии небольших количеств йодистого кадмия или оловоорганических соединений (галогениды триалкилолова или триалкилалкоксистаннаны) при нагревании, предпочтительно до температуры 60—

70 С. Оловоорганические соединения, берут в количестве 10 — 15 мол. /ц или для ускорения изомеризации в эквимолярных количествах.

Целевые продукты, выход которых составляет 60 — 80%, выделяют известными приемами.

Предлагаемый способ получения Р-кетофосфинов основан на перегруппировке в ряду соединений трехвалентного фосфора, протекающей с разрывом связи P — О и образованием связи P — С при сохранении валентности атома фосфора.

Пример 1. Дифенилацетонилфосфин.

10 3,0 г изопропенилдифенилфосфинита н 0,7 г (15 мол. ) йодистого кадмия нагревают

6 час при 60 — 80 С, сливают продукт реакции и перегоняют в вакууме. Получают 2,2 г (75 /О) дифенилацетонилфосфина, т. кип.

15 130 С/0,03 лгм; тг2рс 1,6142. По литеРатУРным данным т. кип. 125 С/0,01 мм; flp 1,6149.

К 3,5 г (0,014 г-моль) изопропенилдифенилфосфинита прибавляют 4,6 г (0,014 г-лго гь) триэтилйодстаннана, нагревают 3 — 4 час прп перемешивании и 60 — 70 С и перегоняют в вакууме. Получают 2,1 г (60 /О) дифенилацетонилфосфина, т. кип. 134 С/0,03 ллг; тгр 1,6140, и выделяют 4,2 г триэтилйодстаннана.

Пример 2. р-Кетодифенилбутилфосфин.

К 2,4 г сс-этилвинилового эфира дифенилфосфинистой кислоты прибавляют 0,5 г (15 мол. %) йодистого кадмия, нагревают

3р 5 час при 60 — 70 С, отделяют от йодистого

376389

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60 — 70 С.

1. Способ получения дифенил р-кетоалкил- 10 фосфинов, отличающийся тем, что, с целью у»3 кадмия и перегоняют в вакууме. Получают

1,9 г (80% ) P-кетодифенилбутилфосфина, т. кип. 130 — 132 С/0,04 мм. По литературным данным т. кип. 136 — 138 С/0,05 мм.

Данные ИК- и ПМР-спектроскопии полученых р-кетофосфинов полностью сов»адают с литературными данными. рощения процесса и повышения выхода целевого продукта, алкениловый эфир дифенилфосфинистой кислоты подвергают взаимодейстшно с йодистым кадмием или оловоорганическим соединением, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель Л. Карунина

Редактор Г. Кольцова Текред Т. Курилко Корректор Г. Запорожец

Заказ 1619/15 Изд. Хе 425 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2