Патент ссср 376394
Иллюстрации
Показать всеРеферат
376394
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Ч. Кл. С 08f 3, 90
Заявлено 05,ИН.1969 (№ 1 356899/23 5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.|Ъ .1973. Бюллетень «¹ 17
Дата опубликования описания 24Л 1П.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.745.845(088.8) Авторы изобретения
В. Г. Раевский и Л. М. Притыкин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ КАРБОЦЕПНЪ|Х
П ОЛ ИМЕР О В.
f А1К !
Н С-СЫ вЂ” С вЂ” СН ! 1
C0 — NH и HgC=CH
CON HC=CH !
А1К
A1k !
Нтс-С вЂ” CH ! со — ян сн ст HgC C !
СОННСН-СН
Известен способ получения азотсодержащих карбоцепных полимеров радикальной полимеризацией N-замещенных акриламидов.
С целью варьирования свойств получаемых полимеров по предлагаемому способу в качестве N-замещенных акриламидов применяют соединения формулы ACONHB, где А и В— винильные группы, одна из которых 1содержит алкильный или арильный радикал, Полимеризация этих соединений осуществляется нагреванием их в растворителе в присутствии органических перекисей.
Если А и В содержат арильный радикал, то в зависимости от условий полимеризации получают термопластичные, растворимые или неплавкие, нерастворимые полимеры. ПолуХимическое строение и свойства получаемых полимеров зависят от химического строения мономеров. Если А или В содержат алкильные радикалы, то образующиеся полимеры во
5 всех случаях представляют собой термопластичные растворимые вещества, не содержащие двойных связей. По данным ИК-спектров, элементарного анализа и деструктивного гидрирования они соответствуют карбоцепным
10 полимерам с лактамным циклом, образующимся по схемам: чаемые в более мягких условиях термопластичные плавкие полимеры содержат одну
15 двойную связь на звене полимера и по данным ИК-спектроскопии предста|вляют собой 376394 пРодУ KTbi полимерHÇBUHH мономеРов IIQ двойной cD5I3II незамещенной BHHHJIbHQH гРУ IIIIbI, например, по схеме: сн,-сн !
ЯНСОСН=СН и СН,=СН
1 кнсосн=сн
-СН2-СНI
КНСОСН CH
Предмет изобретения
Составител
Техред Е ь М. Богданов . Борисова
Корректор А. Дзесова
Редактор Е. Левина
Заказ 2328/3 Изд. № 524 Тираж 551 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Сапунова, 2
Типография, пр.
Нерастворимые и неплавкие полимеры, получаемые в более жестких условиях, являются
И-замещенными полиакриламидами, структурированными в результате полимеризации по обеим двойным связям мономера.
Термопластичные полимерьг, получаемые предлага|емым способом, обладают адгезионными, свойствами и применимы в. качестве адгезидов и компонентов клеевых композиций. Нетермореактивные полимеры с лактамными циклами пригодны также для получения литьевых изделий.
Пример 1. 10 г N (сс-метилвинил)акриламида растворяют в 300 мл диметилформамида, прибавляют 0,15 г перекиси лауроила1 и нагревают с обратным холодильником при кипении растворителя в течение 1,5 час. После охлаждения реакционной смеси полимер отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают при 40 — 45 С до постоянного веса.
Выход пол::мера 84%.
Полимер растворим в формамиде, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, практически не присоединяет брома, его элементарный анализ соответствует содержанию элементов в исходном мономере, молекулярный вес, определенный методом светорассеяния, равен 20000.
Полимер размягчается при 235 С и может быть экструдирован под давлением. Прочность полимера .на растяжение 550 — 600 кг/см, удлинение 20 — 25%. Полимер пригоден для склеивания металлов. Прочность склеивания пластин из стали-3 к сдвигу при 25 С составляет 80 — 100 кг/см .
Пример 2. В качестве мономера применяют N-винилметакриламид. Его полимеризацию проводят в условиях примера № 1.
Температура размягчения полимера 200—
205 С, мол. вес 27000, прочность при растяжении 250 — 570 кг/см. Сопротивление сдвигу пластин из стали-3, склеенных с помощью этого полимера, 100 кг/см (25 С).
Пример 3. В качестве мономера применяют N-(а- пропенил) акрила|мид. Его полимеризацию проводят в условиях примера 1. Температура размягчения полимера 264 †2 С мол. вес 24000, прочность при растяжении
640 — 670 кг/см . Сопротивление сдвигу пластин из стали-3, склеенных с помощью этого пол и и е р а, 110 кг/см (25 С) .
Пример 4. 12 г N-виниламида кротоновой кислоты в растворе диметилформамида нагрева1от при 80 — 85 С в течение 1 час в присутствии 0,4 г перекиси бензоила, Реакционную смесь охлаждают, полимер отфильтровыв ают и высушивают.
Полученный полимер растворим в тех же органических растворителях, в которых растворим полиакриламид, имеет мол, вес
186000, гладко присоединяет бром в количестве, соответствующем элементарному звену полимера
Полимер обладает отличными адгезионными свойствами. Сопротивление сдвигу пластин из стали-3, склеенных с помощью этого полимера, составляет 165 — 180 кг/см при 25 С.
Пример 5. Полимеризации подвергают
N- (а-фенилвинил) акриламид в присутствии
0,1% перекиси бензолила, Среда — кипящий бензол, длительность — 1,5 час.
Полученный полимер растворим во всех растворителях, характерных для полиакриламида, присоединяет бром, имеет содержание элементов, соответствующее их содержанию в исходном мономере.
Полимер пригоден для горячего прессования прочных изделий и для склеивания металлов.
Если увеличивать длительность нолимеризации мономера в кипящем бензоле, то образу.ющиеся полимеры сначала становятся частично нерастворимыми и затем полностью нерастворимыми и неплавкими вследствие структурирования.
Способ получения азотсодержащих карбоцепных полимеров радикальной полимеризацией N-замешенных акриламидов, отличающийся тем, что, с целью варьирования свойств получаемых полимеров, в качестве N-замешенных акриламидов применяют соединения формулы ACONHB, где А и  — винильные группы, одна из которых содер>кит алкильный или арильный радикал,