Способ получения р-ацетил-а-арилгидразидов диарилгликолевых кислот

Способ получения р-ацетил-а-арилгидразидов диарилгликолевых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П Ы С -А -Н-Ы Е

ЫЗОЬЕЕтЕНЫЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

378386

Союз Советскими

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.XI.1970 (№ 1490806/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.IV.1973. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 14.1.1974

М. Кл. С 07с 109„ 06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.735.06(088.8) Авторы изобретения

И. С. Бердинский и В. К. Нежданов

Заявитель

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЦЕТИЛ-а-АРИЛГИДРАЗИДОВ

ДИАРИЛ ГЛИКОЛЕВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения замещениях гидразидов гликолевых кислот, представляющих интерес в качестве:физиологичеоки o ктив ных веществ.

Известен способ получения р-ацетил-а-арилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот, за ключающий ся в том, что арилгидразид дизамещенной гли колевой кислоты подвергают взаимо действию с уксусным ангидридом при нагревании с последующим выделением целевого про|дукта известным способом.

Однако в литературе нет сведений о синтезе соединений этого класса, содержащих ацильные группы у различных атомов азота.

Описываемый способ получения Р-ацетил-аарилгидразидов диарилгл|сколевых,кислот заключается .в том, что этиловый эфир Р-ацетила-арилгидразида щавелевой кислоты подвергают взаимодействию с магнийбромарилом с последующим выделением целевого продукта из веcTHûì способом.

Пример. К бромистому фенилмагнию, полученному из 31,4 г (0,2 г люль) бромбензола и 4,9 г (0,2 г.моль) магния, добавляют 10 г (0,04 г моль) этилового эфира р-ацетил-а-фенилгидразида щавелевой кислоты. Затем реакцион ную маосу нагревают в течение 40 лин на водяной бане и разлагают насыщенным раствором хлористого аммония.

Продукт реакции извлекают эфиром. Выход

1З„1 г (91%). ,Вещество легко раство римо в ледяной уксусной кислоте и трудно растворимо в бензоле, толуоле, ксилоле, этаноле. Кристаллизуется из этанола (призмы) с т. пл. 192 — 192,5 С.

В таблице приведены данные полученных по аналогии Р-ацетил-а-арилгидразидов диарилгликолевых кислот.

378386

Характеристика",-ацетил-- -арилгидразидов диарилгликолевых кислот общей формулы

ХС4Н4 — N CO — CO(OH)R, !

NH-CO СН, Вычислено, N %

Растворитель для кристзллизапи

Валовая формула

Номер соединений

Найдено, Выход, Т. пл., С

iV %

С„Н,„iV,Оз

С44нз4ИзОз

Сз,нз4ИзОз

8,10; 8,33

6,85; 7,11

6,96; 7,52

192 †1,5 Этанол

Свнз

7,77

Этзнол

145 †1

146 †1

7,21 о-СНзС,Н, и-СНзС,Н, 78

Циклогексанон и петролейный эфир

7,21

Сз4нз4И,Оз

Сзз Hi зИзОзс(з

С, Нз41 газо;

С„Н„N,О, 7,45; 6,98

6,13; 6,77

6,31; 625

6,43; 6,68

117 †1

7,21

Этанол м-СНзС,Н, п-С1С,Н, и-Сн ОС;Н, о-СНзОС,Н„

151 †1,6 Бензол

6,52

85 б,бб

Этанол

165

78 б,бб

242 с разложением

C, H„N,O, Сзз Н заИзОз

200 †2

142 †1

7,Сб; 7,21

6,68; 6,59

Этанол

7,48

С-HÄ.и-СН, Циклогексанон и петролейный эфир п-СН,C Í4

6,96

6,72; 6,53

С, Н441 1зОз

164 †1

Циклогексанон и петролейный эфир л -СН,С,Н4

6,96

10 п-СНз

163,5 — 164,5 Циклогексанон и петролейный эфир

Сзз Нз„.ИзОз

6,69; 6,58 о-СНзС,Н4

6,96

Разбавленный этанол

163 †1

Сззнзз1 140з

7,00; 7,14

С„Нз

7,48

С,. НззИ,Оз

6,82; 6,95

173 †1

Разбавленный этанол л -CH. Ñ„H

6,96

13 о-СН3

147,5 †1,5 Разбавленный этвнол

С„Н, ИзОз о-Снзсзн4

6,96

6,67; 6,78

14 п-СнзОС Н, Сззнз Ы206

Разбавленный этанол

177 — 179

6,21; 6,34

6,45

Предмет изобретения

ЦНИИПИ Заказ 3602/2 Изд. № 923 Тираж 780

Подписное

Типография, пр. Сапунова, Ы

Этило вый эфир р-ацетил-а-и-толилгидразида щавелевой кислоты получают следующим образом. К раствору 29,5 г р-ацетил-а-и-толилгидразина в 50 нл безводного бензола добавляют порция ми 25 г хлористого этоксалила.

Продукт из|влекают после п ро мыв ки бензоль,ной вытяжки раствором бикарбоната натрия и последующим отделением бензола. Выход

37 г (89,3% ) . Кристаллизуется из эта нол а (призмы) с т. пл. 78 — 80 С.

Найдено N, %: 10 39; 10,45.

С зНiI.Nz04

Вычислено N, %: 10,46.

Этиловый эфир Р-ацетил-а-о-толилгидразида щавелевой кислоты получают аналогично из (3-ацетил-а-о-толилгидр азина. Выход 60%.

Пластинки (из этанола) с т. пл. 105 — 107 С.

Найденî N, %: 10,23; 10,35.

С13Н161Ч204.

Вычислено N, %: 10,46.

Способ получения р-ацетил-а-арилгидразидов диарилгликолевых кислот, отлика оцийся тем, что этиловый эфир Р-ацетил-а-арилгидразида щавелевой кислоты подвергают взаимодействию с магнийбромарилом с последующим выделением целевого продукта известным спо15 со б,о м.