Способ получения n-бета-[тио (фосфорилтиоацетил)]- гидразидов тиофосфорных кислот

Способ получения n-бета-[тио (фосфорилтиоацетил)]- гидразидов тиофосфорных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Л И C А Н И Е 11ЗВОИ7

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СО:ое COIIBTGKNx

Со!!иогистичесиих

Ресот 6/1ии (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявле1!о 14.05.71 (21) 1658036 23-4 (51) >>. Кл. С 07f 9/24

С 07(9! 16

С ПРИСОСДИНЕ!и!соя ЗаЯВКИ—

I ! осудорстеенный кок!итет (32) Приоритст—

Опубликовано 25.04.75. Б107.7còcl,ü М 15

Дата ОиуОЛИКОВа1!Ия 0:1!IC и!я 10. 1л 5

Соеета Уи"".êñòð0ç СССР но йеяом v!çîáoåòâíèë

i .07 (03с,I««)

/ ! и открытий

/ (72) Вторы м. В. КОРнсУхова, В. и. Аа riак1. а, Я. />. Яа1лдельбаУм и А Зс" ь 1св!»"

liзоорсTСНiiя (71) Заяв! тель

»

«

//

/ / (54) С!10СОБ !1ОЛУч1 ЕГ1 ИЯ И-7 (ТИО) ФОСФОРИЛТИОАЦт ТИЛ)-1 ИДРАЗИД!О3

ТИОФОСФОРИЫХ КИСЛОТ

>> Х /-/т>

« ,/

// «./ / ,г я

r г "

/I!

Р Г> !!

: РЯ-тК11-1 ОС.!7 Cl

Р, Изоб;«ется!!с относится к облacTI.: с10л .ения гидраз1!Лов тнофосфорных кислот, а и.!с. ено к c!io "О/:,:10 !у.!сния новых Л-р-1(т :!О) фос-! рори.77:ioаист:ië) - гидразиг!О!в тио!росфорных

ГК/: СЛÎT ООЩС >! фо,". «1У.7Ы гдс К и К" — алкил, /, ///

1/ li R — — ал коксил арплокси 7,,I энсалки»7ах!ино- или диал/кила.,171ногрулпа, Х вЂ” кислород или сера.

ЗТ ° /! ССОСД/.! I!СГИIЯ МОГ >/T ОЫТЬ ИС;10.7"=ЗСBВ !IЫ

/В КаНССТГ>С:IССТ! Lï,!.I -.03.

С!!Особ . î7«!синя Л -13-!(тио) фосфорилтисацстлл)-г:i7,",.аз1!дов тиофосфорных, кислот осноГв а! 1 1:l из/в с«ст!! 0! i 1)с акц/!ли !ВЗ а и310д/с1л ст/в/!ля 3 а/

;. 1/ /!В/>/ILi:,", ° а >1! -!ОВ «1ОСНО "«ЛО! «/К/С«C> 0«1

/ ./

ЛОТЫ C СО»K. «i!i 7-/«ИО/Р/Осф/ОРН !::. КИСЛОТ.

По;i;.е;лагас.!Ог" спосо/б Х-8 K7î-аие-.и",./ ти-:,раз,ды тиÎф0 форных кислот ощв фсрмулы гдс !х алхил

à — - ". .-",, ". "...; ., . О;, °,— аГККОГКС";,1, а О:1,7,«! „" 1, /, «. /:I O;.,7 К! 11Л/ ам!и о-:: /ii .;!!а,.".ил;1:«!ино!7оу/:!!73.

- 1од/ввр Га!ОТ вз а. . «Io.I .11CT3>1 .!0 / i 0,1, .,1:1 i i>0- ii 7 l д:!:/иоц.осг!10рны. ; к".слит Об. 11.;! (1«ор «1«лы где R" — алк: л, R

/// —;l Ë K C«, C L7,:1 «! 1 1 0, « "Л, М 0 10 а.7 K!!,7!

I .«1 . i! i с —, / и . 111 а, ./1 .: /: ... /! !«! О Г 17>Г 1/11 l !

5 — I.ИС. iO: ОД,,:1 СС, М вЂ” ТИСЛОН! Î i МСТ L7". Н.7Л Л1 1ОНli!!. н1ьясско-о Оаство 71!то.7я, а:.,—;:д1=ý хлорофо./ ма, а >«/OI>а

20 Те:!псоаттв тсакции ькс lorc77Lно 10 тде Цалевь1- / !107. кт«-.! Вь! .. .От:!звсгтi-:û.

/-1/ 1;-« / -., 25 П i3 . В.в 1 "" сн"" 1, -3- (0-зт",7-Л—

/ / бутил-0-фен;.-1тиссзосфо17но.- :,кислоты.

1 вас-.=n- / Л -6-хлоп/л.ети,-г:! изида О-б.-!

В 50 л!л хлорофопм;-; >!бав-/нот I:Cc- o/; ка3801,17 л iIевоЙ 00.3 >а 0-31" I.I-Л -бvTvi.а а II f+0Tl!oфосфор

eg01I,к..:лоты (0,01 г - д.о гь) в 100 лы кло роформа пери 409С. Реакционную массу перемешивают прзи бО С 20 час.

О ор а вова внии!!ся .(Cl отф;!л:>трaв!>! ва !от> раствс питель отгоняют, Остаток подвергают хроматографическому раздслени!о на колоне с .-ил!!кагеле!. Полученные кристаллы имеют т. !!л. 86- 88 С.

Вь!кс,д 74%.

А

Вы шслеио, Найдепо, Т. пл., Выход.

Фор Ió.g".

Формула

P Я

P Х S

СН О S 0 РФ Р (ОС2Н5Д!

С2Н50 БНЫЯСОСИ Я

46 — 48 15,84 7 31 16.04 7,49

С9Нгг>09РгХ газ 16,3 !

16,90

17,19

=,37 16,84

О (-Ф50>2Р /Р(ОС2Н5) 2 НС 2

С4Н90, $ О

Р (ОСН;)2

СбН50 МНИНСОСН28

Снэо, s О. ОС,И5

Р p

С2Н50 МНИНСОСН Я >НС Н

2 (70 101 †1

15 45 6.82: ) 6,80

15,25, 6,98 16,63 (1

С19Нг 09Рг1 5г, 15 94

7,10 16,24

1 !

С g I„OgPgNgSg 13,19

5,82, 5,82, 68 13,20 12,90

5,96

С-,I 19909РЛзбг 16,36 (10,72 17,31

10,8о 17,32

16,28

15,95

64 — 65

1! 08 1689

15,29

15,38

44 — 46 наоми 8 г ОС2Н5

Р„, Р

CzH50 июнсосн..бг МНСЗН7

НЗО,, Оъ ОС2И5

С2Н50 МНКНСОС1>фГ !.ааХЪС4Н9

Ф 0 СС:-Н, (С2Н50)2Р

ЖНХНСОСНф ХНС2Н, С19 Н гзОз РА з 8 з 15,78

10,60 16,67

10,56 16,46 (10,10 16,28

10,00 16,14

16,28

73 10,68 ( (14,83

14,95

Сп НггОзРгЯг!Чз 15,23 10,32 15,72

46 — 47

15.70

15,71

C:gH-зОзРг! зБг 5 77

75 74 — 75

10,18 16,y5

i 0,27 16,48

10,68 16,23 гг8 Оъ ГОС2Н5 (С2Н50)2Р Р, МНЫНСОСН Яг %хс Н

Сп I Iz-,09РАзбг 15,23 10,32

66 65 — 67

14,82; 9,82

14,75 9 99

15,72

С1гНг90зРг! збг 14,73 9,98 15,20

1 г О гос2Н5 (С2К50)2Р

Р .к1нк1НСОСН2 Г ННС,Н, 14,7!

14,50 !

15,62

15,83

9,90

9,98

88 104 — 104,5

Ф

О "ОС2Н5 (С2Н,О)2Р

Р 1(Е(НСОСНф ХНС4Н

С4Н90 z 0 гОС2Н, P Р

С6Н50г +NHNHCOCH2 1 НСЗН

С4Н90У

Р

С Н О ХН)УНСО,.2 1НСА 8 ОС >Н5 (e Н 0)2Р 1зН)чНСОСИ о й1(С2Н5) „.

С Hz909PgNgSz 14>(3

9,98 15,20

15,72

15,50

15,02

14,64

10,23

10,28

80 — 80,5

81! 13,24

CD!I„OgPzNgSz 12,84 8,69

12,83

12,75

12,80

12,42

8,43

8,20

84 — 86

1

С.gHgзОзРг!" збг 12,47

86 — 88, 12,00

12,19

8,- .о (8,73

8,76

9,98 I о,20 ! !

С1гНг90зРЛзбг 14,73

15,04 10,00

15,24 10,10

15,54

15,64

69 74 — 7Г>

Таблица 1

gj-p- 0-алкил-0-,-.лкил(Л -алкиламиио)фосфсрилтпоапетил)-; идразиды О-алкил-0-алкил(О-арии)тиофосфориых кислот

П р н м е р 2. Получение Л-р-(0,0-диэтилтиофосфорилтиоацетил) -гидр азида 0-бутил-0фенилтиофосфорной кислоты.

К распво ру У+хло рацетилгидразпда 0-бутил-0-фенилтиофосфор ной кислоты (0,01 г моль) в 100 ил ацетона прибавляют Ipаствор калиевой соли 0,0-диэтилдитиофосфорной кислоты при 20 С. Реакционную массу перемешивают при 0"С 7 час. Образовавшийся КС1 отфильтровывают, ра творитель отгоняют. Продукт «роматографнруloT на колонке с ñõïtêàгелем.

Получено масло; пр" 1,5561; d4 1,2409.

Вы«од 75Я>.

Аналогично получены сое инения, приведенные в табл. 2.

О> с( (D

Ю

С(О(Ж /

t» l о с

ГО

СО (Г GO

GO GO (О IO сю

GO О» т(" т(GO tD

LD Ctt (О (t» (D (D (О (О си сГ

GO Ct:

ОЪ Л

С (С(tD CO

GO GO

СЧ С(-:Г (О о

„-!

„!

;D (СО (от

С( (О

GO

Ю

Ю (О

GO

Ю

CO

С (С ( ( (О

Ф (D

Г тГ

О

Ю о.

9

О .а. о о (Г (CO

Ю

GO л

О)

О;

ГО

СЪ

:Г

С 3

О ( (G с (1 м ( (((I! о о

z о

J»

Ю «Г (Л

z о о

Q. о () (Л

Е

Р". о (»

Г"

О

С> ((с

Ct

CO

С (I!

Ю с3 (О (D (О (Г1 ((4

\»

L, о

С О

g) Х (о (О

ы й( (D

Ю (.м

I (.Г

Г(Ю (С к

at о.

k(И

I

О

«( о

tG

1 (Ф о о

Я о о .Я о и . (Х

ы (d (; !, o (-(o (2

О((/ тЛ (/t х

О т; х

z х (Л й;

ЗВО1Л

О ° й.

И Л х

Г

О

:4

% Д б х > о

ci .б, (/) (/t х

Г

О х

X х tA \ |

С)

К а

1, т/( х

;Й

О О т >

С4 х т/J б

О О у о

380117

Предмет изобретения

RO !!

OR !!

Р 1НХНСОСН2 Р

В R

Составитель М. Макаров

Текред 3. Тараненко

Корректор И. Снмкина

Редактор T. Никольская

Заказ 899/1293 Изд. № 666 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыти1

Москва, 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Строение полученных соединений подтверждено данными ИК-спектроскопии.

1. Спосоо получения Л +((тио) фосфорилтиоацетил)-г1пдразидов тиофосфорных,кислот общей фориулы где R .и R" — алкил, R и R" — алкоксил, арилоксил, моноалкилампно- илп диалкилампногруппа, 5 Х вЂ” кислород пли сера, от гичающий ся тем, что Х-Р-клор ацетилгидр азиды тиофосфорнык,кислот подвергают взаииодействию с солями тио- влн дптпофосфорных кислот в среде инертного органического

10 растворителя с последующим выделением целевого продукта известными,приемами.

2. Способ по,п. 1, отличаюцийся тем, что процесс проводят при 20 — 60 С.