Способ получения n-бета-[тио (фосфорилтиоацетил)]- гидразидов тиофосфорных кислот
Иллюстрации
Показать всеРеферат
О Л И C А Н И Е 11ЗВОИ7
ИЗОБРЕТЕНИЯ
СО:ое COIIBTGKNx
Со!!иогистичесиих
Ресот 6/1ии (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявле1!о 14.05.71 (21) 1658036 23-4 (51) >>. Кл. С 07f 9/24
С 07(9! 16
С ПРИСОСДИНЕ!и!соя ЗаЯВКИ—
I ! осудорстеенный кок!итет (32) Приоритст—
Опубликовано 25.04.75. Б107.7còcl,ü М 15
Дата ОиуОЛИКОВа1!Ия 0:1!IC и!я 10. 1л 5
Соеета Уи"".êñòð0ç СССР но йеяом v!çîáoåòâíèë
i .07 (03с,I««)
/ ! и открытий
/ (72) Вторы м. В. КОРнсУхова, В. и. Аа riак1. а, Я. />. Яа1лдельбаУм и А Зс" ь 1св!»"
liзоорсTСНiiя (71) Заяв! тель
»
«
//
/ / (54) С!10СОБ !1ОЛУч1 ЕГ1 ИЯ И-7 (ТИО) ФОСФОРИЛТИОАЦт ТИЛ)-1 ИДРАЗИД!О3
ТИОФОСФОРИЫХ КИСЛОТ
>> Х /-/т>
« ,/
// «./ / ,г я
r г "
/I!
Р Г> !!
: РЯ-тК11-1 ОС.!7 Cl
Р, Изоб;«ется!!с относится к облacTI.: с10л .ения гидраз1!Лов тнофосфорных кислот, а и.!с. ено к c!io "О/:,:10 !у.!сния новых Л-р-1(т :!О) фос-! рори.77:ioаист:ië) - гидразиг!О!в тио!росфорных
ГК/: СЛÎT ООЩС >! фо,". «1У.7Ы гдс К и К" — алкил, /, ///
1/ li R — — ал коксил арплокси 7,,I энсалки»7ах!ино- или диал/кила.,171ногрулпа, Х вЂ” кислород или сера.
ЗТ ° /! ССОСД/.! I!СГИIЯ МОГ >/T ОЫТЬ ИС;10.7"=ЗСBВ !IЫ
/В КаНССТГ>С:IССТ! Lï,!.I -.03.
С!!Особ . î7«!синя Л -13-!(тио) фосфорилтисацстлл)-г:i7,",.аз1!дов тиофосфорных, кислот осноГв а! 1 1:l из/в с«ст!! 0! i 1)с акц/!ли !ВЗ а и310д/с1л ст/в/!ля 3 а/
;. 1/ /!В/>/ILi:,", ° а >1! -!ОВ «1ОСНО "«ЛО! «/К/С«C> 0«1
/ ./
ЛОТЫ C СО»K. «i!i 7-/«ИО/Р/Осф/ОРН !::. КИСЛОТ.
По;i;.е;лагас.!Ог" спосо/б Х-8 K7î-аие-.и",./ ти-:,раз,ды тиÎф0 форных кислот ощв фсрмулы гдс !х алхил
à — - ". .-",, ". "...; ., . О;, °,— аГККОГКС";,1, а О:1,7,«! „" 1, /, «. /:I O;.,7 К! 11Л/ ам!и о-:: /ii .;!!а,.".ил;1:«!ино!7оу/:!!73.
- 1од/ввр Га!ОТ вз а. . «Io.I .11CT3>1 .!0 / i 0,1, .,1:1 i i>0- ii 7 l д:!:/иоц.осг!10рны. ; к".слит Об. 11.;! (1«ор «1«лы где R" — алк: л, R
/// —;l Ë K C«, C L7,:1 «! 1 1 0, « "Л, М 0 10 а.7 K!!,7!
I .«1 . i! i с —, / и . 111 а, ./1 .: /: ... /! !«! О Г 17>Г 1/11 l !
5 — I.ИС. iO: ОД,,:1 СС, М вЂ” ТИСЛОН! Î i МСТ L7". Н.7Л Л1 1ОНli!!. н1ьясско-о Оаство 71!то.7я, а:.,—;:д1=ý хлорофо./ ма, а >«/OI>а
20 Те:!псоаттв тсакции ькс lorc77Lно 10 тде Цалевь1- / !107. кт«-.! Вь! .. .От:!звсгтi-:û.
/-1/ 1;-« / -., 25 П i3 . В.в 1 "" сн"" 1, -3- (0-зт",7-Л—
/ / бутил-0-фен;.-1тиссзосфо17но.- :,кислоты.
1 вас-.=n- / Л -6-хлоп/л.ети,-г:! изида О-б.-!
В 50 л!л хлорофопм;-; >!бав-/нот I:Cc- o/; ка3801,17 л iIевоЙ 00.3 >а 0-31" I.I-Л -бvTvi.а а II f+0Tl!oфосфор
eg01I,к..:лоты (0,01 г - д.о гь) в 100 лы кло роформа пери 409С. Реакционную массу перемешивают прзи бО С 20 час.
О ор а вова внии!!ся .(Cl отф;!л:>трaв!>! ва !от> раствс питель отгоняют, Остаток подвергают хроматографическому раздслени!о на колоне с .-ил!!кагеле!. Полученные кристаллы имеют т. !!л. 86- 88 С.
Вь!кс,д 74%.
А
Вы шслеио, Найдепо, Т. пл., Выход.
Фор Ió.g".
Формула
P Я
P Х S
СН О S 0 РФ Р (ОС2Н5Д!
С2Н50 БНЫЯСОСИ Я
46 — 48 15,84 7 31 16.04 7,49
С9Нгг>09РгХ газ 16,3 !
16,90
17,19
=,37 16,84
О (-Ф50>2Р /Р(ОС2Н5) 2 НС 2
С4Н90, $ О
Р (ОСН;)2
СбН50 МНИНСОСН28
Снэо, s О. ОС,И5
Р p
С2Н50 МНИНСОСН Я >НС Н
2 (70 101 †1
15 45 6.82: ) 6,80
15,25, 6,98 16,63 (1
С19Нг 09Рг1 5г, 15 94
7,10 16,24
1 !
С g I„OgPgNgSg 13,19
5,82, 5,82, 68 13,20 12,90
5,96
С-,I 19909РЛзбг 16,36 (10,72 17,31
10,8о 17,32
16,28
15,95
64 — 65
1! 08 1689
15,29
15,38
44 — 46 наоми 8 г ОС2Н5
Р„, Р
CzH50 июнсосн..бг МНСЗН7
НЗО,, Оъ ОС2И5
С2Н50 МНКНСОС1>фГ !.ааХЪС4Н9
Ф 0 СС:-Н, (С2Н50)2Р
ЖНХНСОСНф ХНС2Н, С19 Н гзОз РА з 8 з 15,78
10,60 16,67
10,56 16,46 (10,10 16,28
10,00 16,14
16,28
73 10,68 ( (14,83
14,95
Сп НггОзРгЯг!Чз 15,23 10,32 15,72
46 — 47
15.70
15,71
C:gH-зОзРг! зБг 5 77
75 74 — 75
10,18 16,y5
i 0,27 16,48
10,68 16,23 гг8 Оъ ГОС2Н5 (С2Н50)2Р Р, МНЫНСОСН Яг %хс Н
Сп I Iz-,09РАзбг 15,23 10,32
66 65 — 67
14,82; 9,82
14,75 9 99
15,72
С1гНг90зРг! збг 14,73 9,98 15,20
1 г О гос2Н5 (С2К50)2Р
Р .к1нк1НСОСН2 Г ННС,Н, 14,7!
14,50 !
15,62
15,83
9,90
9,98
88 104 — 104,5
Ф
О "ОС2Н5 (С2Н,О)2Р
Р 1(Е(НСОСНф ХНС4Н
С4Н90 z 0 гОС2Н, P Р
С6Н50г +NHNHCOCH2 1 НСЗН
С4Н90У
Р
С Н О ХН)УНСО,.2 1НСА 8 ОС >Н5 (e Н 0)2Р 1зН)чНСОСИ о й1(С2Н5) „.
С Hz909PgNgSz 14>(3
9,98 15,20
15,72
15,50
15,02
14,64
10,23
10,28
80 — 80,5
81! 13,24
CD!I„OgPzNgSz 12,84 8,69
12,83
12,75
12,80
12,42
8,43
8,20
84 — 86
1
С.gHgзОзРг!" збг 12,47
86 — 88, 12,00
12,19
8,- .о (8,73
8,76
9,98 I о,20 ! !
С1гНг90зРЛзбг 14,73
15,04 10,00
15,24 10,10
15,54
15,64
69 74 — 7Г>
Таблица 1
gj-p- 0-алкил-0-,-.лкил(Л -алкиламиио)фосфсрилтпоапетил)-; идразиды О-алкил-0-алкил(О-арии)тиофосфориых кислот
П р н м е р 2. Получение Л-р-(0,0-диэтилтиофосфорилтиоацетил) -гидр азида 0-бутил-0фенилтиофосфорной кислоты.
К распво ру У+хло рацетилгидразпда 0-бутил-0-фенилтиофосфор ной кислоты (0,01 г моль) в 100 ил ацетона прибавляют Ipаствор калиевой соли 0,0-диэтилдитиофосфорной кислоты при 20 С. Реакционную массу перемешивают при 0"С 7 час. Образовавшийся КС1 отфильтровывают, ра творитель отгоняют. Продукт «роматографнруloT на колонке с ñõïtêàгелем.
Получено масло; пр" 1,5561; d4 1,2409.
Вы«од 75Я>.
Аналогично получены сое инения, приведенные в табл. 2.
О> с( (D
Ю
С(О(Ж /
t» l о с
ГО
СО (Г GO
GO GO (О IO сю
GO О» т(" т(GO tD
LD Ctt (О (t» (D (D (О (О си сГ
GO Ct:
ОЪ Л
С (С(tD CO
GO GO
СЧ С(-:Г (О о
„-!
„!
;D (СО (от
С( (О
GO
Ю
Ю (О
GO
Ю
CO
С (С ( ( (О
Ф (D
Г тГ
О
Ю о.
9
О .а. о о (Г (CO
Ю
GO л
О)
О;
ГО
СЪ
:Г
С 3
О ( (G с (1 м ( (((I! о о
z о
J»
Ю «Г (Л
z о о
Q. о () (Л
Е
Р". о (»
Г"
О
С> ((с
Ct
CO
С (I!
Ю с3 (О (D (О (Г1 ((4
\»
L, о
С О
g) Х (о (О
ы й( (D
Ю (.м
I (.Г
Г(Ю (С к
at о.
k(И
I
О
«( о
tG
1 (Ф о о
Я о о .Я о и . (Х
ы (d (; !, o (-(o (2
О((/ тЛ (/t х
О т; х
z х (Л й;
ЗВО1Л
О ° й.
И Л х
Г
О
:4
% Д б х > о
ci .б, (/) (/t х
Г
О х
X х tA \ |
С)
К а
1, т/( х
;Й
О О т >
С4 х т/J б
О О у о
380117
Предмет изобретения
RO !!
OR !!
Р 1НХНСОСН2 Р
В R
Составитель М. Макаров
Текред 3. Тараненко
Корректор И. Снмкина
Редактор T. Никольская
Заказ 899/1293 Изд. № 666 Тираж 529
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыти1
Москва, 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Строение полученных соединений подтверждено данными ИК-спектроскопии.
1. Спосоо получения Л +((тио) фосфорилтиоацетил)-г1пдразидов тиофосфорных,кислот общей фориулы где R .и R" — алкил, R и R" — алкоксил, арилоксил, моноалкилампно- илп диалкилампногруппа, 5 Х вЂ” кислород пли сера, от гичающий ся тем, что Х-Р-клор ацетилгидр азиды тиофосфорнык,кислот подвергают взаииодействию с солями тио- влн дптпофосфорных кислот в среде инертного органического
10 растворителя с последующим выделением целевого продукта известными,приемами.
2. Способ по,п. 1, отличаюцийся тем, что процесс проводят при 20 — 60 С.