Способ получения 3,4,4'-триаминодифенилсульфона

Способ получения 3,4,4'-триаминодифенилсульфона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 380644

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Оониалистичесних

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 18.Ч.1971 (№ 1658173/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 15.V.1973. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 28ХП1.1973

Ч. Кл. С 07с 147 12

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.544.07 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, А. А. Изынеев, B. И. Андреева и А. Д, Марков

Институт естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4,4 -ТРИАМИ НОДИ ФЕН ИЛСУЛ ЬФОНА

Изобретение относится к способу получения ароматических аминов дифенилсульфона, которые могут найти применение для синтеза термостойких азотсодержащих гетероциклнческих полимеров, содержащих в основной цепи сульфоновую группировку, а также красителей, органических полупродуктоз н т. д.

Известен способ замены хлора на ампвогруппу под воздействием водного аммиака в присутствии катализатора при повышенной температуре и давлении, а также восстановление нитрогруппы до аминогруппы н,1келем

Ренея и гидразингидратом.

Предлагается основанный на известных методах способ получения нового не описи:1ного в литературе соединения — 3,-1.4 -тр.гаминодифенилсульфона, который заключается в аммонолизе З-нитро-4,4 -дихлордифенилсульфона концентрированным водным раствором аммиака в присутствии катализаторов, например окиси меди или солей меди, предпочтительно при температуре 1б0 — 180 С и давлении 40 — 80 атл1, с последующим восстановлением образующегося 4,4 -днамино3-нитродифенилсульфона никелем Ренея и гидразингидратом в спиртовой среде. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример. Аммонолиз З-нитро-4,4 -дихлордифенилсульфона.

В реактор загружают 0.5 моль 3-.:. ггро4,4 -дихлордифен:псульфона, 29 мо.1» ам..i.ика (35%-ный раствор), 0,26 . o.ãü СпО. затем нагревают смесь до 180 С в течение 1 час и

5 выдерживают при этой температуре 12 час при постоянном перемешпваннн; давленч" в реакторе при этом возрастает до 80 агм. После охлаждения реактора прод; кты ".е;,êò.ö выгружают, фтпьтру1от на воро1тке Бюхнера

10 и промывают водой. Осадок растворяют в

10%-ном растворе соляной кислоты нрн кипячении и горяч, и солянокислый раствор

З-нитро-4,4 -диаминоди фен.:псульфопа фильтруют от непрореагировавшего исходно, о дпхлорпродукта. Охлажденный до комнатной температуры фнльтрат нейтрализуют 2Г/,;ным раствором аммиака до рН 7, осадо тщательно промызают водой до полного Icчезновения ионов хлора в фильтрате и сушат в сушильном шкафу при 105 С. Выход продукта 55%; содержание основного вещества

95%; т. пл. 220 С. Продукт растворт1м в этаноле, диметилформамиде, части -гно растворим в горячей воде, не раствор.1м в ацетоне и холодной воде.

Восстановление 3-питро-4,4 -дз.аминодчфенилсульфона.

В трехгорлой колбе нагревают до 85 С в течение 0,5 иас смесь 0,25 моль З-нитро-4,4 ЗО диаминодифенилсульфона, 2 л эта1.о",à".,, б

380644

П р е д м е т,и з о б р е т е н и я

Составитель Л. Голубовская

Тсхрсд Т. Миронова Коррсктор М. Гарцевнч

Редактор 3. Горбунова

Заказ 386jll72 Изд. ¹ 537 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип Харьк. фил. пред. «Патент»

250 Ils гидразингидрата и 35 Я пиi e ISI Репея> после чего выдерживают ее при этоll температурее 4 час при постоянном перемешивании.

Горячую реакционную массу фильтруют от никеля Ренея и пепрореагировавшего нптропродукта и отгоняют этанол. Выход сырого

3,4,4 -три амино1дифенилсульфона 98%, т. пл.

90 С. Затем сырой продукт растворяют в

10%-ном растворе соляной кислоты и кипятят с активированным углем в течение 1 час.

Горячий солянокислый раствор фильтруют на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой от ионов хлора, нейтрализуют 10%-ным раствором соды до рН 7, выпавший тр11а,114п перекристаллизовывают из этанола и сушат в сушильном шкафу в вакууме при 60 С. Выход продукта 92%, т. пл. 95 — 96 С.

Найдено, %: С 54,79, 54,82; Н 4,80, 4,79;

N 16,00, 15,95.

С1зН1з1 1з$0з.

Вычислено, %: С 54,85; Н 4,82; . 15,98.

1. С пособ получения 3,4,4 -трпаминодифенилсульфона, отличаюшийся тем, что 3нитро-4,4 -дихлордифенилсульфон подвергают аммонолизу в присутствии катализаторов, 10 например окиси меди или солей меди, с 1:оследующим восстановлением ооразуюшегося

4,4 -диамино-3-нитродифенилсульфона никелем Ренея и гидразингидратом в спиртовой среде и целевой продукт выделяют известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличаютиийсл тем, что аммонолиз проводят действием концентрированного водного раствора аммиака при

160 †1 С и давлении 40 — 80 атл.