Способ получения гуанидидов фуранкарбоновых или тетрагидрофуранкарбоновых кислот

Способ получения гуанидидов фуранкарбоновых или тетрагидрофуранкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙ И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соииапистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 07d 5.:04

С 07d 528

С 07с 129 08

Заявлено 11.V.1971 (№ 1655566 23-4) с гтрисоедивенисхг заявки №

Приоритет

Опубликовано 15. тг.1973. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 8Х111. 1973

Комитет по девам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.725,547.495.9 (088.8) Авторы изобретения И. М. Скворцов и l0. В. Алексашин

Заявители Саратовский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского и Саратовский государственный медицинский институт

СПОСОБ ПОЛ Ук1 ЕН ИЯ ГУАН ИДИДОВ ФУРАН КАРБОНОВЪ|Х

ИЛИ ТЕ1 РАГИДРОФУРАНКАРЪОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых соединений — гуанидидов фуранкарбоновых илп тетрагидрофуpBHKBpooHoBblx кислот формулы

R — СОХН вЂ” С (— NH) — МН„ где R — 5-замещенный фурил- илп тетрагпдрофурил-2, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ основан на известной в органическом синтезе реакции получеггия ацилпроизвод;гых гуаниди дейстгисм эфиров карбоновых кислот на гуанидин.

Способ заключается в том, что гуанидин подвергBIoT взаимодействию с эфиром соответствующей фуранкарбоновой или тетрагидрофуранкарбоновой кислоты и целевой продукт выделяют обычными приемами.

Пример 1. Фуроил-2-гуанидин. а) К спиртогюму раствору этилата натрия, полученному из 3,6 г (0,15 моль) натрия и

70 мл абсолютного спирта, добавляют 14,9 г (0,13 моль) топкоизмельченного азотнокислого гуанидина. Смесь периодически встряхивают и через 30 мин раствор гуанидина отделяют от нитрата натрия фильтрованием. К полученному фильтрату добавляют 14,0 г (0,1 моль) этилового эфира III) pkIII-2-KBp60IIoI30H IxncJloTbl, реакциопнуго смесь выдерокивают 16 — 18 час и затехг при охлаждении снегом с солью выделяют довольно чистый фуропл-2-lyalllläèï в виде белых кристаллов, т. пл. 173,7 — 174 С (из абсолютного спирта). Выход 11,8 г (75% в расчете па этиловый эфир фурап-2-карбоповой кислоты) .

Найдено, %: С 46,90, 47,48; 11 4 95 4,гсг

\ 27,34, 27,36. (H7N3O»

Вычислено, о. С 47,06; Н 4,67; N 27,43.

10 б) К спиртовому раствору гуанидина, приготовленному по п. а из 6.2 г (0,065 лтоль) солянокпслого гуаиидина, 1,72 г (0,075 лголь) натрия и 25 лгл абсолютного спирта, приливают раствор 5 г (0,035 лго,гь) этилового эфира

15 (1гуран-2-I арбогговой Elle IQTI I lk 25 .II.I аосолготного бснзола. Через 14 гас выпавший осадок отделяют, промывают спиртом и получают

1,5 г фуроил-2-гуанидина. Фильтрат охлаждают и выделяют еще 1,4 г продукта. Далее к

20 фильтрату, оставшемуся после выделения основного продукта, добавляют 50 лгл бензола, охлаждагот и дополнительно выделяют 0.3 г фуроил-2-гуанпдппа. Общий выход 3,2 г (60% в расчете а эфир фурап-2-карбоновой кисло25 ты), т. пл. 174,5 — 176,5 C (из абсолютного спирта).

Пример 2. 5-Метилфуроил-2-гуанидин.

К спиртовому раствору гуанпдпна, приготовленному по примеру 1 а из 7,45 г (0,078 моль)

30 солянокислого гуанидипа, 1,86 г (0,08 лголь),380651

Предмет изобретения

Составите аь 3. Латышова

Корректор А. Дзесова

Тсхрсд T. Курилко

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2097/1! Изд. № 500 Тира>к 523 Подписное

ЦНИ1И!И Когиитста по делам изоорстепий и открытий при Совете 51ипистров СССР

51осква, >У,-,I5, Ра сискаи паб, д. 4/5

Типографии, Ilp. Сапунова, 2 натрия и 36 лсл аосолютного спирта, приливают 8,8 г (0,057 моль) этнлоього эфира 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты, Через 36 сас выпавший осадок 5-метилфуроил-2-гуанидина отделяют н промывают охлажденным спиртом.

Получают 5,1 г (52% в расчете на этиловый эфир 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты) достаточно чистого 5-метилфуронл-2-гуанидина, т. пл. 200 — 202,5 C. После перекрнсталлизации ироду.кта из абсолютного спирта т. пл. 205,5—

207,5 С.

Найдено, %: С 50,16, 50,49; Н 5,25, 5,54;

N 24,95, 25,15.

СтНаХзОа.

Вычислено, %: С 50,23; Н 5,42; N 25,13.

Пример 3. Бромфуро ил-2-гуанидин.

К спиртовому раствору гуанидина, приготовленному по примеру 1 а из 10,02 г (0,075 лсо zb) солянокислого гуанидина, 2,53 г (0,11 лсоль) натрия и 50 лл абсолютного спирта, приливасот 16,42 г (0,075 моль) этилового эфира

5-бромфуран-2-карбоновой кислоты. Реакцион ную смесь выдер>кисзают 32 час при комнатной температуре и затем охлаждают, Выпавший осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Получают 7,8 г 5-бромфуроил-2-гуасшднна, т. пл. 205 — 205,5"С. Г1ри добавлении к»аточному раствору воды донолсгительно выделяют 2,3 г продукта. Общий выход 0,1 г (57% в расчете на этиловый эфир 5-бромфурян-2-карбоновой кислоты).

Найдено, %: С 31,94, 31,88; Н 2,75, 2 81

М 18,12, 18,03.

СвНАзО>Вг.

Вычислено, %: С 31,05; Н 2,60; 1 м 18,11.

Пример 4. Тетрягидрофуроил-2-гуаннди н.

К спиртовому раствору i-уa,tttäèíà, приготовacIIIIaibt>> из 5,35 я (0,056 iio.zt>) соляссокислого гуанндина, 1,38 г (0,0.>l лсоль) натрия и 25 лсл абсо".þòíîãо спирта, прибавляют 5,2 г

5 (0,036 моль) этилового:-",, .t;>a тетрагидрофуран-2-карбоновой кисл.ты. Реакционную смесь вы сер>ссивасот 36 Iczc, зя-;ем охлахкдают Ii выделяют 1,85 г тетрягидрофу.;о.;ë-2-гуанндина.

Маточный раствор упарнвают до загустения.

10 Получешсую массу про»it:.вator бензолом, ацетоном, спиртом и дополнительно получают

1,9 г целевого продукта. Общий выход 3,75 г (G1%, с снтая а этиловый эфир тетрагидрофуран-2-карбоновой кислоты), т. пл. 186 †1 С

15 (нз абсолютного спирта), 11айдено, /о. С 4с>,9,>, 46,08; Н 7,13, 7,25;

N 26,98, 27,12.

C:„Í „Х,Оа.

Вычислено, %: С 45,85; Н 7,05; N 26,73.

20 Г1олученные гуаниднды фуранкарбоновых кислот устойчивы на воздухе, не гнгроскопнчны и образуют соли с мннералысыми кислотами.

Способ получения гуянидндов фуран|карбоновых или тетрагидрофуранкарооновых кислот общей формулы

R — CONH — C(-NH) — NH„ где R — 5-зямещессный фурнл- нлн тетрагидрофурнл-2, отлсс сасосссийсся тем, что гуанидин подвергают взаимодействию с эфиром соответ35 ствующей фуранкарбоновой или тетрагидрофуранкарбоновой кислоты н целевой продукт выделяют обычными приемямн.