Способ получения ароматических диаминов

Способ получения ароматических диаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

38I663

Союз Советских

Социалистических

Республик

, 6+% !k .

Зависимое от авт. свидетельства No

Заявлено 12.111.1971 (№ 1630980/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 22Л .1973. Бюллетень № 22

3ата опубликования описания 12.II.1974

1Ч. Кл. С 07с 87/48

Государстаенно1й комитет

Сонета Министроа СССР оо делам изобретений и откропий ДК 547 551 2 07 (088.8) Авторы изобретения

П. Г. Гушанская, Л. Ф. Сычева, А. А. Гонор и Л. И. Лев

Заявитель

Ленинградский опытно-нефтемаслозавод им. Шаумяна

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ДИАМИ НОВ

Изобретение относится к области синтеза новых ароматических диаминов, применяемых в качестве антиоксидантов и стабилизаторов масел, топлив, полимерных материалов и других продуктов, подвергающихся окислению.

Известен способ получения ароматических аминов, например п,п-дифеноксидифепиламина, используемых в качестве антиокислителей смазочных масел, конденсацией анилина с и-феноксифепилбромидом.

Однако указания о способе получения ароматических диаминов, содержащих «экранированную» фенольную структуру в литературе отсутствуют.

Предлагается способ получения ароматических диаминов, содержащих «экранированную» фенольную структуру, заключающийся в том, что и-фенилендиамин или бензидиH подвергают взаимодействию с 3,5-дитретичпобутил-4-оксибензилхлоридом.

Наличие алкильных радикалов, экранирующих фенольный гидроксил, обеспечивает хорошую растворимость полученных соединений в углеводородных средах, а присутствие «экранированной» фенольной структуры обеспечивает высокие антиокислительные свойства этих соединений.

Пример 1. К раствору концентрированной соляной кислоты (250 г) добавляют 90 г параформальдегида (или формалина в. соответствующем количестве) и 105 г 2,6-днтретпчнобутплфенола. Реакционную массу нагревают до 50 С и перемешивают прп этоп температуре в течение нескольких часов прп непрерывном пропусканпп сухого хлористого водорода. По окончании хлормеп1лировапия продукты реакции экстрагпруют углеводородным растворителем, промывают бпкарбонатом натрия, а затем водой. Остающийся после подсушпвания

10 и отгонкп растворителя оранжево-красный маслянистый продукт (115 г) представляет собой 3,5-дптретпч1юбутил-4-окспбензилхлорнд.

Конденсацию 3.5-дитреп1чнобутпл-4-окспбензплхлорпда с и-фен11лепдпампном осуществля15 ют путем воздействия на 50 С спиртового раствора 3,5-дптретпчHо-бутпл-4-окспбензилхлорида — 51 г и 16 г и-фенплендпампна, растворенно1о в ацетоне. Кристаллы хлоргпдраTB и-фен11лендптэм1111а, образ) ющегося В Виде

20 побочного продукта, отфильтровывают, фильтрат промывают водой, высушивают и после отгонки растворителя пз остатка выделяют кристаллизацией продукт конденсации.

Очистка продукта производится перекрн25 сталлпзацией из оензола. Выход продукта составляет 50 — 55",о от теории.

Пример 2. Получение 3,5-дитретпчно-бутпл-4-окспбензплхлорида осуществляется аналогично описанному в прпьмере 1.

30 Конденсацию с бензидином проводят путем

381663 гонки растворителя из остатка выделяют кристаллизацией продукт конденсации.

Очистка технического продукта производится перекристаллизацией из спирто-ацетоновой смеси. Выход чистого продукта составляет

40% от теории.

Полученные соединения представлены в таблице.

Содержание Молекуазота, О лярный вес

Температура плавления С

Внешний вид

Формула о х

Кристаллический продукт серовато-розового цвета

5,16 537,9

193 — 195

544

4,90

4,52 588,0

Кристаллический продукт, слегка окрашенный в серый цвет

228 †2

4,17

619

Предмет изобретения

Способ получения ароматических диаминов общей формулы

R R

НО (С,«Ckt«kkkk-Аг-kkkk-CH« Qkkkk, R1 R1

R By — С(Г. Н5) .ли R-C(CH>) а В -СН

5 и 5

А -Я) пли O O), отличающимися тем, что а-фенилендпамин илп следующим выделением целевого продукта бензидин подвергают взапмодействи«ю с 3,5- 10 известными способами. дитретнчнобутпл-4-оксибензилхлоридом с поСоставитель 3. Комова

Техред T. Миронова

Редактор Э. Шибаева

1 орректоры: A. Дзесова и М. Лейзерман

Заказ 724 11 Изд. № 1781 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 добавления спиртового,раствора 3,5-дитретично-бутил-4-оксибензилхлорида (25 г) к бепзидину (18 г), растворенному также в этило вом спирте. Реакционную массу перемешивают в течение 30 л1ин при 70 С. По окончании синтеза кристаллы хлоргидрата бензиднна отделяют от фильтрата, фильтрат промывают водой, высушивают и после отЛ= — С(СН ) Х зз

Х иоЯ>-сн,-ин-, с ) -kkkk-си, Я;>он

Х Х х=-с(сн,) Х

3 з

Х ю«««.,-««сг ««)- «-« «« è

Х Х о х

О о х ,О х о х

О

« ь

О х