Способ получения пирроло
Иллюстрации
Реферат
3826I9
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскнк
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 25.Ч.1971 (№ 1661749/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 23,Ч.19?3. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания ЗО.Ч111.19?3
М. Кл. С Oid 7/24
С 0?d 27/54
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.816:547.759 (088.8) Авторы изобретения
Н. С. Семенов, Ю. А. Николюкин, С. Н. Баранов и В. И. Дуленко
".—,::.:: - .;. :, - :-(Заявитель
Донецкое отделение физико-органической химии Института органической химии»м. Л. В. Писаржевского
1 с
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛО (3,2-с) ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕИ (R3C0),О
В.q С1О., В. „НОСОКq
Изобретение относится к способу получения новых соединений — пирроло (3,2-с) пирилиевых солей формулы 1 где R |и Кз — алкил; RI — атом водорода или алкил и R2 — алкил или арил.
Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов в их синтезе, например в синтезе производных 5-азаиндола.
Способ основан на известной в органической химии реакции пристройки пирилиевого цикла к ароматическим соединениям действием на арилацетоны ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты.
Предлагаемый способ заключается в том, что кетон ряда пиррола формулы 11 где R, RI и R> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты формулы III. где Кз имеет приведенные выше значения, в присутствии хлорной кислоты и выделяют целевой продукт обычными приемами.
10 П р и мер 1. 1,2,4 - Триметил - 6 - фенплпирроло (3,2-с) пир.чий перхлорат.
К раствору 2,13 г (0,01 г-моль) 1,2-димитил5-фенаци.чпиррола в 10 мл уксусной кислот. приливают охлажденную до 0 С ацилирую15 щую смесь, приготовленную из 5 мл (0,05 г-моль) уксусного ангидрида и 0,8 м.г (0,01 г-моль) 70% -ной хлорной кислоты, пе ремешивают и реакционную смесь оставляют при комнатной температуре. Через 0,5 час
20 приливают 50 мл эфира. Выпавший осадок фильтруют, промывают эфиром и сушат. Выход 3,06 г (90%); т. пл. выше 300 C (бес цветные иглы из спирта).
Найдено, %: С 56,54; Н 4,95; С! 10,87.
25 C H „О,НС1.
Вычислено, %: С 56,88; Н 4,74; СI 10,52.
ИК-спектр: 1625, 1502, 1460, 1240, 1100, 930 и 625 см .
Пример 2. 2,4-Диметил-6-фенилпирроло
30 (3,2-с) пирилий перхлорат.
382619
Предмет изобретения
25
R.
Составитель 3. Латыпова
Техред Л. Грачева Корректор М. Гарцевич
Редактор А. Бер
Заказ 2326, 6 Изд. № 619 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Ком|пета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4!5
Типография, по. Сапунова, 2
Получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 2-метил-5-фенацилпиррол и уксусный ангидрид.
Выход 85%; т. пл. 177 — 178 С (иглы из пропанола).
Найдено, %: С 55,69; Н 4,52; С1 10,64.
СдН 40зИС1.
Вычислено, %: С 55,64; Н 4,32; CI 10,97..
ИК-спектр: 1625, 1498, 1450, 1235, 1100 и
625 см .
П р и мер 3. Хлоргидрат 1,2,4,6-тетраметил5-азаиндола.
К раствору 1,5 г (0,01 г-моль) 1,2-диметил3-ацетонилпиррола в 10 мл уксусной кислоты приливают охлажденную до 0 С ацилирующую смесь, приготовленную из 5 мл уксусного ангидрида (005 г-моль) и 0,8 мл (0,01 г-моль) 70%-ной хлорной кислоты, перемешивают и реакционную смесь оставляют при комнатной температуре. Через 05 час приливают 50 мл эфира, декантируют эфирный раствор, а выделившуюся маслянистую жидкость растворяют в 25 мл спирта, насыщают аммиаком и кипятят 15 мин. Охлажденный спиртовой раствор выливают в 200 мл холодной воды, через 2 час выпавший аморфный осадок азаиндола отфильтровывают и очищают хроматографированием . на колонке с окисью алюминия (элюируют — эфиром).
Эфир отгоняют, остаток растворяют в
20 мл ацетона и добавляют несколько капель концентрированной соляной кислоты до рН среды 2. Выпавший гидрохлорид отфильтровывают и кристаллизуют из смеси (спирт— ацетон).
Выход 0,59 г (25%); т. пл. 350 — 351 С, Найдено N 13,05%.
С i >H sN CI.
Вычислено N 13,30%.
Способ получения пирроло (3,2-с) пирилие10 вых солей формулы 1 где R и R3 — алкил; R> — атом водорода или
20 алкил и Rz — алкил или арил, отличающийся тем, что кетон ряда пиррола формулы II где R, Ri и R> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидри30 дом карбоновой кислоты формулы Ш (ЙзСО) 0, (1П) где R3 имеет вышеуказанное значение, в присутствии хлорной кислоты и выделяют целе35 вой продукт обычными приемами.