Способ получения ненасыщенных спиртов

Способ получения ненасыщенных спиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l,A. , .Я з. ( ( -л>, н

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сoma Советских

Социалистических

Республик

Н ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 01 VIII.1967 (№ 1177079/23-4) М. Кл. С 07с 33/02

Приоритет ОЗ.VIII.1966, № 11292/66, ФРГ

Комитет по попам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547.36.07(088.8) Опубликовано 23. т .1973. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 30Х111.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Пауль Окснер и Бруно Петер Фатерлаус (Швейцария) Иностранная фирма

«Живодан и Ко» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способам получения ненасыщенных спиртов, которые могут найти применение в парфюмерной промышленности в качестве душистых добавок.

Предлагаемый способ, основанный на иззе5 стной реакции органической химии — дегидратации, — позволяет получить не описанные в литературе соединения, ненасыщенные спирты общей формулы

R) R2 СН2ОН

Н то где R>,R и Ка имеют указанные значения, обрабатывают прп нагревашш дегидратирующим средством с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

Процесс желательно вести при 100 — 160 С.

15 Предлагаемые соединения включают в себя также соединения, отвечающие формулам (рацемические, оптически активные формы, а

1акже нас-, транс-изомеры) СН, ОИ

25 где R>, R2 н R3 имеют указанные значения;

R4 и R; — алкилиденовые группы, соответствующие R»> R2, например = СНа или — СН СН3. где Ri — алкил, содержащий 1 — 4 атома углерода;

Ка — алкил, содержащий 1 — 5 атомов углерода, или фенильная группа или

R и R — тетраметиленовая илн пентаметилеповая группа;

Ка — метил или этил, штриховые линии, отходящие от атома Се, означают двойную углеродную связь.

Способ состоит в том, что соединения общей формулы

383270

Пример 4. 10,3 г d,l-3-этил-6-метилгептандиола- (1,6) нагревают до 135 — 155 С в присутствии 0,5 г двусернокислого калия. Дегидратизованный продукт дистиллируют при пониженном давлении (25 мм рт. ст.). Дистил55

В результате дегидратации ненасыщенных спиртов образуется смесь изомерных соединений, взаимно отличающихся положением пововеденной двойной связи. Когда R и R одинаковы, число изомеров, естественно, снижается.

В качестве дегидратирующих средств пригодны кислые соли, например двусернокислый калий, прн применении которого получают выходы до 90 / от теоретических, но могут при- 10 меняться и другие катализаторы, пригодные для дегидратации третичных алкоголей, например йод или фосфорная кислота.

Пример. 1. 437 г 6-этил-3-метплоктандиол-(1,6) медленно вносят в клайзеновскую 15 колбу, содержащую 20 г двусернокислого калия, и нагревают до 150 — 160 С. После снижения давления до 12 мл рт. ст. дистиллируют при 120 — 123 С образовавшийся ненасыщенный алкоголь. Растворяют его в 1000 мл то- 20 луола, промывают 100 мл водного углекислого натрия и затем водой, до нейтральной реакции. Толуол выпаривают и полученный сырой продукт (415 г) подвергают фракционной дистилляции. Получают 338,4 г смеси 6-этил-5- 25 метилоктен- (5) -ол- (1) и соответствующего производного октена-(6), т. кип. 90 — 95 С/3 мм рт. ст.; iР 0,8623; п2О 1,4610; выход 86%.

Пример 2. 7,8 г 3,6,7-триметилоктандиола(1,6) дистиллируют в присутствии 05 г йода 30 при 100 — 120 С/11 мм рт. ст. Таким образом удаляют 0,5 г воды, растворяют в эфире, промывают раствором сернокислого натрия и затем водой. После высушивания и выпаривания растворителя получают 5,3 г смеси, содер- 55 жащей 3,6,7-триметилоктен- (5) -ол- (1), 6-изопропил-3-метилгептен- (6) -ол- (1) и 3,6,7-триметилоктен- (6) -ол- (1), Дистилляцией получают смесь чистых продуктов, т. кип. 90 — 95 С/

3 мм рт. ст.; neo 1,4620; выход 75,6%. 40

Пример 3. 11,6 г 3-метил-6-пропилнонандиола-(1,6) медленно вносят в 40%-ную, нагретую до кипения фосфорную кислоту. Дегидратизованный алкоголь захватывается во- 45 дяными парами по мере образования. Дегидратация практически заканчивается через

4 час. Дистиллят растворяют в эфире и промывают эфирный раствор до нейтральной реакции. После выпаривания растворителя получают 7,3 г сырой смеси 3-метил-6-пропилнонен- (5) -ола- (1) и соответствующего нонен- (6)изомера, Чистая смесь кипит при 111 С/ 3 л1м рт. ст„ d4 0,8555; n„1,4600. лят растворяют в эфире и промывают водой.

После высушивания и выпаривания растворителя получают 9,3 г сырого продукта, из ко торого дистилляцией получают 6,3 г смеси

3-этил-6-метилгептен- (5) -ол- (! ) и соответствующего гептен-(6) -изомера, т. кип. 88 С/4 мм рт. ст.; d20 0,8603; n Do 1,4575, выход 69%. Продукт имеет запах ландыша, сирени, розы.

Пример 5. Дегидратацией описанным в примере 4 способом из 11 г d,l-3-этил-6-метилоктандиола- (1,6) получают 5,7 г смеси d, l-3этил-6-метплоктен- (5) -ола- (1), соответству|ощего октен- (6) -изомера и d,l-3-диэтнлгептен(6) -ола- (1), т. кип. 98 С/4 мм рт. ст.; d"

0,8639; поо 1,4600, выход 57%.

Продукт имеет запах ландыша и розы.

Пример 6. Дегидратацией описанным в примере 4 образом из 10,7 г d,l-3,6-диэтилоктандиола-(1,6) получают 7,9 г смеси d,l-3,6-диэтилоктен-(5)-ола-(1) и соответствующего октен-(6)-изомера, т. кип. 108 С/4 л м рт. ст.; d4

0,8649; и 1,4625, выход 81%. Продукт имеет запах ландыша и липового цвета.

Предмет изобретения

1. Способ получения ненасыщенных спиртов общей формулы

0Н,ОН где R — алкил, содержащий — 4 атома углерода;

R2 — алкил, содержащий 1 — 5 атомов углерода, или фенильная группа или

R> и R2 — тетраметиленовая или пентаметиленовая группа;

R — метил или этил, отличающийся тем, что соединения общей формулы где R,Rz и R3 имеют указанные значения, обрабатывают при нагревании дегидратирующим средством с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100 — 160 С.