Патент ссср 383337

Патент ссср 383337

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЙАТЕИТ".хт

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Ч. Кл. С 03с 7/02

Заявлено 22.Х! !.1970 (№ 1603518/23-4) Приоритет 23.Х11.1969, № 62680/69, Великобритания

Номнтет ло илам изобретений н открытий лри Совете Министров

СССР

Опубликовано 23Л .1973. Бюллетень № 23

УЛ К 77.021(088.8) Дата опубликования оп;.сания ЗОХ111.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Дэвид Геральд Алкок, Джон Колин Браун, Энзо Пикотти и

Норман Джон Юнгиус (Вел кобритания) Иностранная фирма

«Ильфорд Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ УДАЛЕНИЯ МЕ1АЛЛИЧЕСКОГО СЕРЕБРА

ИЗ ПРОЯВЛЕННОГО ЦВЕТНОГО ГАЛОГЕНИДОСЕРЕЬРЯНОГО

МАТЕРИАЛА с, ь. R

3 Ъ вЂ” С- М рг ВФ

Изобретение относится к способу удаления металлического серебра из проявленного цветного галогенидосеребряного материала.

Известен способ удаления металлического серебра обработкой проявленного материала в отбеливающе-фиксирующей ванне, содержащей слабый окислитель металлического серебра и растворитель галогенида серебра.

Однако эти растворы обладают малой реакционной активностью и вследствие этого большой остаточной плотностью серебра в материале после обработки.

Цель изобретения — увеличение реакционной активности отбеливающе-фиксирующей ванны для полного удаления металлического серебра из проявленного галогенидосеребряного материала.

Для этого в отбеливающе-фиксирующую ванну, со,. ержащую в качестве окислителя серебра хелатные комплексы трехвалентного железа, кобальта или двухвалентной меди, а в качестве растворителя галогенида серебра— тиосульфат inли тиоцианат щелочного металла, вводят катализаторы.

В качестве катализаторов применяют сеченосемикарбазиды общей формулы (I) где од in n3 R n Rg — - ьсо» водорода, ал1о кил, аралкил, арпл, ",;.унга R;CQ или

N Йт Кв — С. > е; другой из К и R — атом водорода, алкил, аралкил, арил; не менее чем один из Ra, R4 или Кв — атом

15 водорода; один из R; и R; — атом водорода, алки к аралкил или арил; другой из R4 и R5 — атом водорода или алкил;

20 Кв — атом водорода, алкил, алкоксигруппа или гетероциклическбчй остаток;

R? и Rii — атом водорода или алкил, и в соединении содержится нс более одного арила, аралкила и гетероциклического ос25 татка, или водорастворимого соединения общей формулы (11) 383337

Ье В„, В1 а ч - С-X W - CO - X.— Согде каждый из R9 — R 6 — водород или алкил, причем не более четырех радикалов являются алкилами, и не менее чем один из

К9) Rioт К11) К(4ь К15 и Ria Водород1

Х вЂ” группа — (С Н ) П1, m — 1 — 4; или растворимый в воде 1,2,4-триазол-З-селенол, содержащий в пятом положении триазольного кольца водород, алкил, окси-, амино-, алкиламино-, ариламино- или аралкиламиногруппу, а при одном из атомов азота есть заместитель — водород, алкил, аралкил или арил; или растворимый в воде 5,5-бис-1,2,4-триазол-З-селенол, в котором триазоловые кольца связаны группой — (СН )„где п — 0 — 4 и при одном атоме азота в каждом триазоловом кольце есть заместитель — водород, алкил, арил и аралкил.

При обработке обычного цветного фотоматериала катализаторы могут присутствовать в любой ванне для обработки или промывки, которую применяют в процессе цветного проявления, между стадиями проявления и фиксации отбеливания. Примерами таких ванн являются закрепительные и закрепительнофиксирующие ванны. Катализаторы фиксирования-отбеливания, однако, не должны присутствовать в проявляющем растворе, поскольку они мешают проявлению цветного материала. По той же причине катализаторы отбеливан|ия-фиксации не должны присутствовать в фотоматериале в начале процесса.

Обычно отбеливающе-фиксирующие катализаторы вводят в состав отбеливающе-фиксирующей ванны, содержащей водный раствор слабого окислителя и растворитель галоидного серебра.

Преимущественно концентрация описываемых отбеливающе-фиксирующих катализаторов в отбеливающе-фиксируюшей ванне превышает 1 мгlл (оптимальным количеством является 100 мг/л) .

B примерах использованы следующие отбеливающе-фиксирующие катализаторы:

3-селеносемнкарбазид;

1-формил-3-селеносемикарбазид;

1-ацетил-3-селеносемикарбазид;

1-пропионил-3-селеносемикарбазид;

2-метил-3-селеносемикарбазид;

4-метил-3-селеносемикарбазид;

1,1 -диметил-3-селеносемнкарбазид;

1,2-диметил-3-селеносемикарбазид;

1,2,4-триметил-З-селеносемикарбазнд;

1,1,4-триметил-8-селеносемикарбазид;

1-ацетил-4-метил-3-селеносемикарбазид;

1-ацетил-4-бензил-3-селеносемикарбазид;

4-бензил-3-селеносемикарбазид;

1-фенил-3-селеносемикарбазид;

2-фенил-3-селеносемикарбазид;

4-фенил-3-селеносемикарбазид;

2-метил-4-фенил-3-селеносемикарбазид;

1-(2-фурол)-3-селеносемикарбазид;

1,1 -оксалил-оис-(3-селеносемикарбазид);

1,2,4-триазол-З-селенол;

5-метил-1,2,4-триазол-3-селенол;

4,5-диметил-1,2,4-триазол-3-селенол;

5-окси-1,2,4-триазол-3-селенол;

5,5 -бис- (1,2,4 - триазол-3-селенол);

5,5 -метилен-бис- (1,2,4-три азол-3 - селенол);

5,5 -этилен-бис - (1,2,4-триазол-3-селенол);

1-этоксикарбонил-З-селеносемикарбазид.

Порядок слоев и чувствительность

Вес серебряного покрытия, мг/дм

Ненапряженная

Чувствительный к синему слой

Слой наполнителя из коллоидного серебра

Чувствительный к зеленому верхний слой

Промежуточный слой

Чувствительный к зеленому нижний слой

Промежуточный слой

Чувствительный к красному слой верхний нижний

Подложка из триацетата целлюлозы

13,4

13,1

16,0

35

17,5

13,6

73,6

В примерах 1 — 4 применены рабатывающие растворы. следующие обФиксирующий

Тиосульфат натрия, г

Ацетат натрия оезводный, г

Сульфат натрия безводный, г

Ледяная уксусная кислота, мл

Калиевые квасцы, г

Хлорид аммония, г

Вода, л

Отбеливающе-фикоирующий

Тетраборат натрия, г

Борная кислота, г

Едкий натр, г

Этилендиаминтетрауксусная кислота, г

Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, г

Хлорид железа (60 /О в/в распвор), мл

Тиосулыфат натрия, г

Сульфит натрия безводный, г

Вода, л

171

31,4

4,3

17,0

45

12,5

22,5

10,0

16,2

3,5

15,0

4,0

65

Примененная цветная негативная пленка изготовлена следуюшим образом.

383337

Таблица 2

Концентрация катализатора в закрепительно-фиксирующей ванне, мг!,г г 050

4,5

Остаточное серебро, % к контрольному

Катализатор

1,7

3-Селеносемикарбазид

300

10,9

5-Метил-1, 2, 4-триазол-3-селенол

300

17,4

Пример 1.

Обработка нескольких пленок, мин.

Цветной проявитель

Закрепление-фиксация негативных цветных

4 (с катализатором и без него)

4

25

Отбели!вание-фиксация

Промывка

Кондиционер

Промывка

Сушка

Таблица !

Остаточное серебро

Концентрация катализатора в закрепительно-фиксирующей ванне, мг/л

40 о3 х

4 к еО о О, Катализатор

3-Селеносемикарбазид

Без катализатора

300

8,4

11,96

100

50 цветных негативных

4 (с катализато- 55 ром и без него)

6

4 60

Промывка

Отбеливание-фиксация

Промывка

Кондиционер

Промывка

Сушка

Кондиционер

Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, Карбонат натрия безводный, г

Формальдегид (40% в/в ра створ), мл

Лиссапол N (8% в/в раст1вор), мл

Вода, л

Все растворы и промывочную воду применяют при 24 С.

Проявитель цвета

Метаборат натрия, г 80

Сульфит натрия безводный, г 2,0 15

Бромистый калий, г 1,0

Гидроксиламинсульфат, г 2,6

4-амино-N-этил-N- (P-оисиэтил) -анилинсульфат, г 4,6

Вода, л 1

Результаты анализа содержания серебра в пленке приведены в табл. 1. 35

Пример 2.

Обработка нескольких пленок,мин.

Цветной проявитель

Закрепление-фиксация

Результаты анализа содержания серебра в пленке приведены в табл. 2. 65

Пример 3.

Позитивную цветную пленку, предназначенную для получения цветного изображения по способу отбеливания красителя серебром, экспонируют и обрабатывают в следующей последовательности.

Появление (10 лгин) р-Мети-аминофенол-сульфат, г 1

Сульфит натрия безводньш, г 10

Гидрохинон, г 4

Карбонат натрия безводный, г 10

Бромистый калий, г 2

Вода, л 1

Закрепление-фиксирование (4 мин)

Тиосульфат натрия, г 200

Сульфит натрия безводный, г 20

Вода, л 1

Промывка (8 мин)

Отбеливание красителя (20 мин)

Серная кислота (96% -ная), мл 27,5

Йодистый калий, г 10

Раствор 0,3 г 2,3-диметил-6амиíîxèноксалиHà в 50 лог этанола, мл 15

Вода, л 1

Промывка (4 мин)

Отбеливанпе-фиксирование (6 лгин)

Тетраборат натрия, г 12,5

Борная кислота, г 22,5

Едкий натр, г 10,0

Этилендиаминотетрауксусная кислота, г 16,2

Динатриевая соль этилендпаминтетрауксусной кислоты, г 3,5

Хлорид железа (60% в/в раствор), лог 15

Тиосульфат натрия, г 95,0

Сульфит натрия безводный, г 4,0

Селеносемпкарбазид, лгг 100

Вода, л 1

Промывка (8 мин)

Сушка

Обработанный материал удовлетворителен и не содержит остаточного серебра даже на участках высокого экспонирования. Подобный материал экспонируют и обрабатывают с применением тех же растворов, но отбеливающефиксирующий раствор не содержит селеносемикарбазид.

Даже при 25-мин обработке в отбеливающе-фиксирующей ванне материал неудовлет383337

Предмет изобретения

1 „PI, Зе

1 I1 1 1в

С9-11 — Х- С- К.

В„ (В

Т0

Составитель Э. Рамзова

Текред Л. Грачева

Корректор Л. Царькова

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 2326/16 Изд. № 619 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ворителен, поскольку имеет высокую минимальную плотность вследствие неполного удаления остаточного серебра на участках высокого экспонирования.

1. Способ удаления металлического серебра из проявленного цветного галогенидосеребряного материала обработкой материала в отбеливающе-фиксирующей ванне, содержащей слабый окислитель и растворитель галоидного серебра, например тиосульфат или тиоцианат щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью полного удаления серебра, в ванну вводят катализатор из группы селеносемикарбаз идов общей формулы 1 где один из RI u Rg — атом водорода, алкил, аралкил, арил, группа К„-СО или

ХК7Кя С$е, а другой из R и R2 — атом В0дорода, алкил, аралкил, арил;

Кз — атом водорода, алкил, арилалкил или арил; не менее чем один из R3, К4 или К5 — атом водорода; один из R4 и Кз — атом водорода, алкил, аралкил или арил, а другой из R4 и Кз — атом водорода или алкил;

Кв — атом водорода, алкил, алкоксигруппа или гетероциклический остаток;

К7 и Кв — атом водорода или алкил, и в соединении содержится не более одного арила, аралкила и гетероциклического остатка, или водорастворимого соединения общей ф о р м ул ы (11) 15 где каждый из Rg — К1а — атом водорода или алкил, причем не более четырех радикалов являются алкилами и не менее чем один из Rg, Кго, Кы, RI4, К1в и Кгв — атом водоРОда;

Х вЂ” (СН )m, 20 m — Π— 4, или 1,2,4-триазол-3-селенол, содержащий в пятом положении триазольного кольца атом водорода, алкил, окси-, амино-, алкиламино-, ариламино-, аралкиламиногруппу, а при од25 ном из атомов азота — атом водорода, алкил, аралкил или арил; или 5,5-бис-1,2,4 - триазол - 3 - селенол, в котором кольца триазола соединены группой — (СН2) „, 30 где n — Π— 4 и в каждом кольце триазола один атом азота содержит один из заместителей — атом водорода, алкил, арил или аралкил.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве более

1 мгlл.