Способ получения 3-замещенных производных 5-тион-1,2,4- дитиазола

Способ получения 3-замещенных производных 5-тион-1,2,4- дитиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСУВМ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

01) 384336 (61) дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено06.12.71 (21) 1721370/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.77Бюллетень ¹ 35 (4б) Дата опубликования описания 25.10.77 (51) М. Кл.

С 07 D 285/00

Государстеенный номнтет

Совета Мнинстроа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.794.1:

: 547. 39 8. 1 Л47. .495.07 (088.8) Н. И. Швецов-Шиловский, О. M. Астахова и Н. П. Лялякина (?2) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. 3 ЗАМЕШЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

5-Т ИОН-1, 2,4-ДИТИ А ЗОЛ А 8

8=C S О !

М t -МЕ- С-В

Изобретение относится к способу получения новых 3-замешенных 5-тион-1,2,4-дитиазола (изопертиоциановой кислоты), в частности амидов, мочевин и уретанов, обладаюших биологически активными свойствами.

Известными представителями замешенных изопертиоциановой кислоты по 3-амино группе являются 3-ацетамидс -5-тион:-1,2,4-дитиазол и Й -фенил- К -(5-тион-1,2,4-дитиазил-З)-мочевина, которые получают

lQ путем взаимодействия Ç-амино-5-тион-1,2,4-дитиазола с уксусным ангидридом и фенилизоцианатом соответственно.

Однако химические и особенно биологи- lб ческие свойства известных производных изопертиоциановой кислоты до настоящего времени не изучались .

Поэтому синтез амидов, мочевин и уре- 20 танов изопертиоциановой кислоты и исследование их биологической активности имеет

BK TyalIbHoe значение, Для получения новых соединений, обладаюших интересными биологически актив- 25

2 ными свойствами, предложен, способ получения соединений обшей формулы где R — алкил, арил, алкениларил,„замешенный аминоарил, алкоксигруппа.

Способ основан на обшеизвестном метоО

М де введения в молекулу рс - группы.

Предложенный способ состоит в том, что З-амино-5-тион-1,2,4-дитиазол подвергают взаимодействию с изоцианатами, хлорформиатами, хлорангидридами или ангидридами предельных и непредельных, алифатических и ароматических карбоновых кислот в полярном растворителе (например, хлороформе) и присутствии акцептора хлористого водорода или без него, Процесс проводит при температуре не выше температуры кипении реакционной смеси. 11елевые продукты выделяют о бы чным способом

384336

3

Исходная изопертиоциановая кислота является дешевым и легкодоступным продуктом, так как сырьем для ее получения служат роданистый аммоннй и соляная кислота.

П р и м э р 1, К суспензия Э г (0,02 моль) изопертиоциановой кислож в

50 wt хлороформа добавляют 2,9 мл (0,02 моль) триэтиламина, при 15-20оС медленно прикапывают 2,17 r (0,02 моль) этилхлорформната. Реакционную смесь кипмтят в течение 2-3 ч, охламщают, отфильтровывают Выделившийся в результате рЬакции хлоргидрат трнэтиламнна. заточник промывают водой, сушат над Щ&0 и упарива4 ют, получая 2,2 г 3-карбоэтоксиамнна 1,2, 4-ди тиазолтнона-5, П р н м е р 2. К суспензии 6 г (0,04 моль) изопертиоциановой «ислоты в

100 мл диоксана приливают 7,52 г (0,04 моль) 3,4-дихлорфенилизоцианата в диоксане. Реакционную смесь кипятят в течение 3 -4 ч, охлаждают, осадок отфильтро» вывают и получают 5,93 г 3-(3,4-дихлорфенил) карбамидо-1, 2,4-дитназолилтиона-5; дополнительно при упаривании маточника вы деляют еше 6,67 r того же вешества.

Аналогично получают соединения, приведенные в таблице..ае43З6

О (6

1-" а с

Ф Otc> (! О (О "СЯ hJ о

CQ

О

Ф

Ф Ф

<о

CO еЧ (Ч (Ч Ф и

0)

О

Ф 1 »1

О1 (1 (Ч н

О

Ф

Р3

М ф Ч

° 1

О

О (Ч

О Ф

tQ

О

03

CQ СМ

Щ Щ

Щ

Ю

О а о

Щ

Ф! и ф (О

:с ж

Ф Ф

u v !Ф о

O (О Ф

tQ Q

11 %1 е1 1

Ф l

Ц) еЧ

w Ol

ФЧ Р 1 р1 (О

©

О О

Фl

I. !"

Ol Ol

ЧР 1 7 1

Ф (О

О tI Ф) 1Ч ФЧ

I» С9

Ф Ф у1 Ч.Ф Ф

:(4 (О

03 (9

Q (О Ф" Ф

СЧ CV

hl е) (p (О Ф

I 1 I

tQ (О

СЧ С4

Ol (0

О(О

Ф (О

О) 0 ) (О

Ф) е4!

=1-"

О4 СЯ

О

Ф

О

О

С4

О

О (О

О

О1

О

Ф

Ф (О

О

О

Я

К

1 Ф

О (4 03

О ВЯ CV

О х ч о

1 о

Х с и

I о

01 м

cj о ф»

6 о

Щ

Щ.о

С4

:а (О о

3 аво тЧ Н Ф (P е1

И е-1 С0 02 гЧ

МЪ т! (О (9 у! Н

Ф 1

Ol ф

Щ ц о о

СЧ у

Ю (О ф . З Я Ъ!

v й

Ф ф Ф чЧ С0

tQ

Ф

Щ

dj о

С )

3й

Ol

Ф1

И)

И

0) о

C4 (D (О I»

I (О ФФ О" О 1!

CIOk ФФ (9

Ф ф о

Ol Ч н ж

384336

Составитель Л. Етишина

Веаактор Л. Гераснмона ТехреоН. Анарейнук Корректор А, Власенко

Заказ 3792/45 Тираж 553 Подписное

IIHHHfIH. Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

11303 5, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения 3-замещенжих производных 5-тион 1,2,4-дитиазола (изопертиоцианово6 кислоты) общей формулы 5

8С SО

1 1

М С-16M-С -R где R - imam, арил, алкениаарил, за- 10

1 метенный амииоарии или алкоксигруппа, отличающийся тем, что, З-амино-5-тион-1,2,4-дитиазол подвергают взаимодействию с хлорангидридом или ангидридом карбоновой кислоты, или хлорформи атом, или изоцианатом в среде полярного органического растворителя при температуре не выше температуры кипения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способпоп. 1, отли чающийс я тем, что процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода.