Патент ссср 384349

Патент ссср 384349

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 384349

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.10.71 (21) 1705391/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 15.01.75 (51) М. Кл. С 07i 9, 50

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам ииооретений и открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. М. Ягупольский, К. H Бильдинов, П. В. Серебров, А. А. Гончаренко, В. Я. Семений, А. В. Кирсанов, М. И. Ляпунов, H. Г. Фещенко и В. Н. Завацкий (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРИС(ПЕРФТОРАЛКИЛ)-ФОСФИНОВ

Rf

Ю вЂ” Р— 0 1Г

Изобретение относится к области получения фоофорортанических соединений, а именно окисей трис-(перфторалкил)-фоофинов общей формулы где Я1 — СРг, Сглаз, Сз1- т и т. д.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в фосфорорганичес ком синтезе.

Известен способ получения окиси трис-(трифторметил) -,фосфина гидролизом трис- (трифторметил-дихлорфосфорана в присутствии щавелевой кислоты.

При осуществлении этого способа возникает многостадийность процесса, связанная с необходимостью получения трис- (трифторметил) -дихлорфосфорана из трифториодметана и белого или желтого фосфора при высокой температуре, а также с получением трифториодметана. Синтез окисей трис-(перфторалкил)-фосфинов, где число атомов углерода в перфторалкильных группах два или более, может быть связан с еще большими трудностями.

С целью упрощения процесса предлагается новый способ получения окисей трис-(перфторалкил)-фосфинов, заключающийся в том, что окиси триалкилфосфинов подвергают электрохимическому фторированию в среде безводного фтористого водорода. Процесс электрохимического фторирования триалкилфосфиноксидов проводится в стандартном оборудовании, применяемом для получения

10 перфторированных органических соединений методом электрохимического фторирования.

В качестве прокладочных и уплотнительных материалов используют фторопласт-4 и фторопласт-3. Для облегчения дозировки исходных

15 триалкилфосфиноксидов в электролизер их предварительно растворяют в безводном фтористом водороде.

Процесс электролиза может проходить как периодически, так и непрерывно. При прове20 дении электролиза может применяться довольно широкий диапазон плотностей тока от

0,02 до 0,05 а/см при напряжении на электродах 5,0 — 6,0 в.

З начительного осмоления электролита и

25 коррозии при электрофторировании триалкилфосфиноксидов не наблюдается. Выход оки сей трис- (перфторалкил) -фосфинов колеблется в пределах от 30 до 60% от теоретического по веществу. В качестве побочных продуктов

384349

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор Е. Герасимова Техред В. Рыбалова Корректоры: Л. Котова и Н. Ау к

Заказ 3468/1 Изд. № 9! Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 реакции фторирования получаются, в основном, перфторуглероды и некоторые фторфосфорсодержащие соединения.

Выделение целевых продуктов из получен ной при электролизе смеси перфтори рованных соединений, содержащей 80% и более окисей хрис- (пер фторалкил) -фосфинов, проводится известными способами, например ректификацией.

Предлагаемый способ получения окисей трис- (перфторалкил) -фоофинов характеризуется простотой и возможностью использования в качестве исходных соединений углеводородных аналогов получаемых продуктов.

Пример. Электрохимическое фторирование трипропилфосфиноксида проводят в электролизе пакетного типа объемом 1,2 л с применением никелевых анодов площадью

750 сма и стальных катодов. Элеквролизная установка смонтирована и загерметизирована с применением материалов из фторопласта-4.

Начальная концентрация трипропилфосфиноксида во фтористом водороде 15 вес. %, которая в дальнейшем поддерживалась в пределах

15 — 20% за счет периодических подпиток исходным сырьем (80%-ным раствором трипропилфосфиноксида во фтористом водороде).

Условия проведения процесса: плопность тока 0,03 а/см, напряжение на электродах

5,5 — 5,8 в; температура электролита 18 — 20 С; температура обратного холодильника 25—

30 С; ток двухполупериодного выпрямления (от селеновых выпрямителей типа BCMP—

200) .

Процесс электролиза проводят периодически с отключением электролизера,на ночь. По мере снижения уровня электролита в электролизер добавляют необходимое количество фтористого водорода. жидкие:перфторированные продукты (сырец) собирают на дне электролизера, откуда периодически их сливают.

Всего за время эксперимента через электролит пропущено 2660 а/час электричества и получено 356 г сырца, средний выход которого

4 составил 0,134 г/а — час или 52,2% от теоретического по веществу.

Анализы средней пробы сырца методом

Г КХ показали наличие в нем 96% перфторпропилфосфиноксида, выход за время опыта

50,1% перфторпропилфосфиноксида; т. кип.

150 151 С; n î 1 2948; d o 1 8598

Найдено, %: P 5,86, 5,66; С 19,25, 19,32;

F 70,78, 70,70; 71,36; МКп 55,04.

C,Р.,РО.

Вычислено, %: P 5 59; С 19 48; F 72 1;

МКр 55,2.

В ИК-спектрах перфторпропилфосфиноксида имеется интенсивное поглощение в области

1332 см-, характерное для Р=О связи, а также 1140 см — и 1220 см —, соответствующее

С вЂ” F связям.

Очистку продукта от примесей проводят путем ректификации на стеклянной колонне с елочным дефлегматором высотой 50 см.

Состав электролизных газов, образующихся при электрофторировании трипропилфосфиноксида, колеблется в пределах: водород 88,0—

91,0%, фторуглероды (главным образом октафторпропан) 11,0 — 8,2%. Кроме того, в газах присутствует Heç íà÷èòåëüíîå количество окислителей О,З вЂ” 0,5%, в пересчете на моноокись фтора) и примеси других газообразных продуктов электролиза.

Процесс электролиза протекает без заметного увеличения напряжения на электродах, без осмоления электролита и коррозии анодов.

Способ получения окисей трис-(перфторалкил)-фосфинов, о тл ич а ющи и ся тем, что, с целью упрощения процесса, окись триалкилфосфина подвергают электрохимическому фторированию в среде безводного фтористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приема ми,