Способ получения модифицированных пол h-n-bh нил гетероциклических азотсодержащих

Способ получения модифицированных пол h-n-bh нил гетероциклических азотсодержащих

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И C А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских.

Социалистических

Республик

За)висимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.V.1971 (№ 1661582/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29Х.1973. Бюллетень _#_ 25

Дата опубликования описания 24.XII.1973

М. Кл. С 08i 7/12

С 081 27 00

Государстаенный комитет

Совета Министроа СССР

ll0 делам изооретений и открытий

УДК 678.765(688.8) Авторы изобретения

Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Н. П. Глазкова и Л. П. Махно

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

ПОЛ И-N-ВИН ИЛГЕТЕРОЦИКЛ ИЧЕСКИХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Ф" -4-i<)) )„) )) ))))l

+ Х(Ш )„- Ж 011 б

I

t СН СН2

Н- н, Изобретение относится к способу получения новых .производных полимеров азотсодержащих гетероциклпческих соединений, которые могут найти применение как в технике, так и в медицине. Они могут быть использованы ь производстве ионноооменных смол, бактерицидных и фармакологических препаратов вследствие пролонгированного действия, а также в сельском хозяйстве в,качестве пестицидов.

Известен способ получения модифицированных поли-N-винилгетероциклических азотсодержащих соединений путем взаимодействия их с галоидными соединениями в органических растворителях при нагревании с образованием комплексных соединений. При этом в качестве галоидных соединений используют галогениды металлов, галогены, а также органические соединения, такие, как хлоранил.

Недостатками .полимерных комплексов, полученных по известному способу, является их

5 плохая растворимость в органических растворителях и большая токсичность.

Целью изобретения является получение растворимых полимерных, комплексов, содержащих в |цепи гетероциклический .фрагмент при10 родных соединений (азолов, индола) и реакционноспособные функциональные группы (гидроксил, галоген) .

Поставленная цель достигается тем, что в качестве галоидных соединений пспользу)от

15 галогенгидрпны и процесс ведут прп 70 — 90 С в течение 7 — 20 час.

Реакция протекает одностадпйно .по схеме:

384834

ЗО

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Редактор 3, Горбунова

Текред Л. Грачева

Корректоры; Е. Давыдкина и В. Петрова

Заказ 3430)1 Изд. M 956 Тираж 551

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход целевых продуктов 80 — 90%. Подобно поливинилбензимидазолу с галогенгидринами реагируют поливинилимидазол, поливинилиндол и поливинилбензтриазол. Изменяя соотношения компонентов, можно регулировать содержание акцепторов в полимерной цепи.

Полимерные комплексы аналогичной структуры можно также получить и при непосредственном действии галогенгидринов на мономерный N-винилиндол при одновременной полимеризации и комплексообразовании полученного полимера.

iHo предлагаемому способу получают высокоплавкие (т. пл. 150 — 300 С) светлые порошки, хорошо растворимые в органических растворителях; большинство полученных образцов растворяется в воде.

Пример 1. К раствору 0,5 г поливинилпмидазола в 3 м г абсолютного этилового спирта прибавляют 0,8 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в заплавлснной ампуле в течение 30 час при 90 С. Полученный осадок растирают в сухом эфире. После сушки в вакууме получают 0,88 г (91 /о ) желтоватого порошка (т. пл. 300 — 320 С), растворимого в воде.

Найдено, % . .Cl 18,52. ((СзНвКа) (CHg) аС1ОН) и.

Вычислено, %. Cl 20,1.

Пример 2. К раствору 0,5 г поливинилбензимидазола в 3 мл абсолютного спирта прибавляют 0,6 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в заплавленной ампуле в течение 30 час при 90 С. Полученный продукт выделяют переосаждением спиртового раствора в 150 мл сухого эфира. Получают 0,65 г (81%) светлого порошка (т. пл. 255 — 275 С), растворимого в воде и спирте.

Найдено, %. Cl 9,65. ((С,Н,М.,) (CH.,),CIOH)„.

Вычислено, %. С! 9,51.

Пример 3. К раствору 0,2 г поливинплбензтриазола в 3 мл хлороформа прибавляют

0,3 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в ампуле в течение 20 час при 90 С.

После охлаждения эфиром осажда1от 0,2 г (95% ) серого порошка (т. пл. 195 — 202 С), пе растворимого в воде, эфире, спирте, дпоксане и растворимого при нагревании.

Найдено, %. С 63,07; Н 5,11; С! 3,84. ((СзНтКз) вСяН-ОС1), .

Вычислено, %. С 63,12; Н 4,94; С! 3,73, iH р и м е р 4. Раствор 1 г N-винилиндола в

3 мл сухого эфира или СС!» при 10 — 15 С прикапывают к 1 г триметиленбромгидрина.

Через 30 мин темно-малиновую массу обрабатывают сухим зефиром и растирают. Получают комплекс состава 4: 1 (т. пл. 155—

160 С), растворимый в спирте.

Найдено, %: С 71,88; Н 6,0; Bl 11,9. ((СгоНд1ч)» (СНз) зВгОН)„.

Вычислено, %.. С 72,5; Н 5,9; ВI 11,25.

Пример 5. Лналогично из 1 г N-винплиндола в 3 мл СС1» н 0,8 г тетраметилепхлоргидрина получают полимерный комплекс с выходом 0,75 г (42%) состава 5: 1, т. пл.

174 †1 С.

Найдено, %. С 69,8; Н 6,4; Cl 4,0. ((CHgN).-Cl (ÑÍ )»ОН) .

Вычислено, %. С 78,5; Н 6,5; Cl 4,5.

Способ получения модифицированных поли-N-винилгетероциклических азотсодержа1цих соединений путем взаимодействия их с галоидными соединениями в органическом растворителе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости

40 указанных полимеров, в качестве галоидных соединений используют галогенгидрпны и процесс ведут при 70 — 90 С.