Способ получения полиаминов с винилиденовыми группами

Способ получения полиаминов с винилиденовыми группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 384849

ИЗОТ Ет ЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 08g 33/06

С 08g 9/00

Заявлено 29.Ч1.1971 (Ю 1677233/23-5) с присоединением заявки Ме—

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и DTKphlTHA

Приоритет—

Опубликовано 29.Ч.1973. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 12.XII.1973

УДК 678.652 6 0 (088.8) Авторы изобретения Л. А, Акопян, Э. В. Овакимян, И. С. Цатурян и С. Г. Мацоян

Заявитель

Институт органической химии АН Армянской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНОВ

С ВИНИЛИДЕНОВЫМИ ГРУППАМИ

nHC= — - — C= — Сн+2nCHgo+ пни .1ч — H —:

- C=— С вЂ” C=C — СНр — К М вЂ” CHg) б) в случае п-диэтенилбензола:и первичного моноамина, например бензиламина:

nHC= — С вЂ” (— С= — =СН+.лМН2СН2 + +2ïÑÍ20 — -(С= — С вЂ”," -C=— С вЂ” СН,-К вЂ” СН24Полученные полимеры представляют собой ства с молекулярным весом до 15000, раствокаучукоподобные или порошкообразные веще- 30 римые в полярных органических растворитеИзобретение относится к получению полиаминов, применяемых в качестве ионообменных смол и компонентов термореактивных композиций.

Известен способ получения полиаминов с винилиденовыми группами. Однако образующиеся полимеры представляют собой олигомерпые порошкообразные вещества с молекулярным весом не более 2000, что сужает область их применения, например, в качестве формованных ионообменных материалов.

С целью получения полиаминов с большчм молекулярным весом, по предлагаемому способу а,оз-диацетиленовые соединения конденсируют при нагревании в среде алифатического спирта с формальдегидом и вторичными диаминами или первичными аминами в присутствии однохлористой меди.

5 Оптимальное малярное соотношение между диацетиленовым соединением, формальдегидом и амином равно 1: 2,5: 1. В качестве диацетиленовых соединений применимы диэтенилалкилены и диэтениларилены, аминные

10 компоненты должны содержать не менее двух атомов водорода, связанных с атомами азота.

Поликонденсация протекает по схемам: а) в случае и-диэтенилбензола и вторичного диамина, например пипврезина:

384849

Составитель М. Богданов

Техред А. Камышникова

Корректор Т. Гревцова

Редактор Е. Левина

Заказ 3606!16 Изд ¹ 70! Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лях и минеральных кислотах. В их спектрах содержатся полосы поглощения,:ха рактерные для амино-групп и С=С связей. Эти полимеры имеют перспективу применения в качестве анионообменников.

Пример 1. Смесь 18,025 г (0,1 моль) формаля диметилэтинилкарбинола (СН = СС (СНз) зОСНзОС (СНз) зС = СН)

8 614 г (О 1 моль) пиперазина, 7 507 г (0,25 моль) параформа и 0,7 г СизС1з в 100 мл изопропилового спирта нагревают при 95—

100 С в течение 4 час. Полимер выделяют из раствора добавлением аммиачной воды и очищают пвреосаждением аммиачной водой сначала из водно-кислотного раствора, а затем из раствора,в диоксане. Получают 25,9 г (89,3%) каучукоподобного полимера с характеристической вязкостью (qj 0,35 (растворитель †этанол).

Найдено, /о. N 9,38.

С 17Н2602Х

Вычислено, /о. N 9,65.

10 г полиамина растворяют ia 10 мл 0,05 раствора соляной кислоты. Получают 11,0 г (88%) хлоргидрата полимера в виде белого порошка, растворимого в воде.

Найдено, %. N 7,97.

СпНззОзМзС1з

Вычислено, : N 7,71.

Пример 2. В условиях примера 1 полиамин получают из смеси 8,614 г (0,1 моль) пиперазина, 23,833 г (0,1 моль) диацетиленового соединения (СН вЂ” = ССНзОСНзСН (ОН) СНзО— — С(СНз)зС = CH)

7,507 г (0,25 моль) параформа и 0,8 г СпзС1з в 125 мл изопропилового спирта. Получают

26,4 (81,7 /о) полимера в виде желтого порошка с характеристической вязкостью (т1)

0,27 (растворитель — диметилформамид) .

Найдено, /о. .N 8,22.

C20H32O3N2

Вычислено, %. N 8,42.

Пример 3. Смесь 18,025 г (0,1 моль) фор5 маля диметилэтинилкарбинола, 10,716 г (0,1 моль) бензиламина, 7,507 (0,25 моль) параформа и 0,7 г СпзС1з в 100 мл изоамилового спирта нагревают при 125 С в течение

8 час. Полимер выделяют из реакционного ра10 створа аммиачной водой и дважды переосаждают аммиачной водой из диоксанового раствора. Получают 15,9 г (51%) каучукоподобного полимера с характеристической вязкостью (т1) 0,15 (растворитель — этанол).

15 Найдено, /о. N 4,76.

С20Н2502Х

Вычислено, : N 4,74.

Прим ер 4. Смесь 12,616 г (0,1 моль) диэтинилбензола, 8,614 г (0,1 моль) пиперазина, 20 7,507 г (0,25 моль) параформа и 1,0 г СцзС1з нагревают в кипящем изовропиловом спирте

4 час и реакционный раствор смешивают с аммиачной водой. Полимер отфильтровывают, промывают эфиром и последовательно обра25 батывают 10 -ной соляной кислотой и 7—

8%-ным водным аммиаком. Получают 18,0 г (76,2 /о) полимера в виде желтого порошка.

Найдено, /о. N 11,25.

С зН аИз

30 Вычислено, %.. N 11,85.

Предмет изобретения

Способ получения полиаминов с винилиденовыми группами, отличающийся тем, что, с

35 целью получения полиаминов с большим молекулярным весом, а,оз-диацетиленовые соединения конденсируют при нагревании в среде алифатического спирта с формальдегидом и вторичными диаминами или первичными

40 аминами в присутствии однохлористой меди.