Способ получения этиленовых а-кетоспиртов

Способ получения этиленовых а-кетоспиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И 385954

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респу0лик

Зависимое от авт; свидетельства №

М. Кл. С 07с 49!24

Заявлено 28,II.1968 (№ 1221719/23-4) с присоединением заявки ¹ 1493695/23-4

Приоритет

Опубликовано 14.VI.197i3. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 21 VIII.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете й1инистров

СССР

УДК 547,36.07(088.8) Авторы изобретения

А. Д. Николаева, Г. Х. Камай, Р. Г. Кадырова и В. С. Николаев

Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ сг-КЕТОСПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения этиленовых а-кетоспиртов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения этиленового а-кетоспирта-3-бутен-н-2-ола-1 путем изомеризации соответствующего двухатомного ацетиленового спирта в водно-метанольном растворе в присутствии соли ртути в качестве катализатора.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Недостатком известного способа является наличие побочных продуктов, которые уменьшают качество. Выход целевого продукта до 4%.

С целью увеличения выхода и расширения ассортимента конечного продукта предложен способ получения этиленовых а-кетоспиртов, заключающийся в том, что соответствующий двухатомный ацетиленовый спирт подвергают изомеризации в абсолютном этаноле или ацетонитриле в присутствии соли ртути в качестве катализатора при нагревании не выше

30 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Наряду с известным спиртом получены неописанные в литературе.

Выход целевого продукта 85 — 90% .

Пример 1, Получение про>генилоксиэтилкетпна (4-гексен-он-3-ола-2).

К раствору 10 г диметилбутиндиола в 50 лг г абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 м.г абс. этилового спирта при температуре 20 — 25 С.

5 Реакционную смесь перемешивают 2 час при

25 С, фильтруют и растворитель испаряют.

Остаток перегоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром и сушат сульфатом магния.

После испарения эфира получают подвижную

10 жидкость, т. кип. 43,5 С/8 мм рт. ст., с1 о —

0,9907, п ро 1,4484.

Найдено, мол. вес: 110; 108

Вычислено СоНгоО 114;

Найдено, MR: 30,20

Вычислено

СНлСН=СН вЂ” С вЂ” СН вЂ” СНв 30,80

iI

О ОН

20 Выход 9 г (90%). Семикарбазон, т. пл.

196 — 198 С 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл.

213 †2 C.

Пример 2. Получение бутенилоксипропи гкетона (5-октен-он-4-ола-З).

25 К раствору 10 г диэтилбутиндиола в 50 лгл абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 лгл абс. этилового спирта при температуре 20 — 25 С.

Реакционную смесь перемешивают 2 час при

30 25 С, фильтруют и растворитель испаряют.

Остаток перегоняют с водяным паром, экстра385954

СН, l

СНз=С=СН вЂ” С вЂ” С вЂ” СНз 40 114

1 11 I

СН, 0 ОН

Предмет изобретения

Составитель й1. Меркулова

Техред 3. Тараненко

Корректор Г. Запорожец

Редактор Э. Шибаева

Заказ 2294/11 Изд. М 1596 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 гируют эфиром и сушат сульфатом магния, После испарения эфира получают- масло d „

0,9023; прт 1,4220;

Найдено, мол. вес: 137; 136

Вычислено СзН 40з 142

Найдено, MR: 40; 230

Вычислено

СНзСНзСН=СН вЂ” С вЂ” СН вЂ” СНз — СНз 40,114

11

0 OH

Выход 8 г (80%) 2,4-динитрофенилгидразона, т. пл. 118 — 120 С.

Пример 3. Получение стирилоксибензилкетона (1,4-дифенил-4-бутен-он-2-ола-1).

К суспензии 10 г дифенилбутиндиотона в

50 мл абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс. этилового спирта при температуре 20 —.

25 С.

Реакционную смесь перемешивают 2 час при

25 С, фильтруют и растворитель испаряют. К остатку приливают 30 мл абс. эфира и оставляют в течение одного часа при +18 С, отфильтровывают от ртутных соединений и растворитель испаряют. Получают масло, d, 1,1403, прБ 1,5710.

Найдено, MR: 71,5

Вычислено

СзНзСН=СН вЂ” С вЂ” СН вЂ” СзНз 70,2, II 1

0 ОН

Выход 7,5 г (75%) 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 221 — 222 С.

Пример 4. Получение изобутенилоксиизопропилкетона (2,5-диметал-4-гексен-.он-3-o g2).

К ра "f80p) 10 г тетраметилбутииндола в

50 мл абс. этилового спирта прибавили раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс. этилового спирта при температуре 20 — 25 С. Ре5 акционную смесь перемешивают 2 час при

25 С, фильтруют и растворитель испаряю г.

Остаток перегоняют с водяным паром, дистиллат экстрагируют эфиром и экстракт сушат сульфатом магния, После испарения эфира

10 получают масло, с1 о 0.9724, и 1,4355.

Найдено, мол. вес; 137, 139, Вычислено СзН140з 142.

Найдено, MR: 39,20, Вычислено

Выход 9 г (90%) 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 186 — 188 С.

Способ получения этиленовых а-кетоспиртов изомеризацией двухатомного ацетиленово30 го спирта в растворителе, в присутствии соли ртути,в качестве, катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассор35 тимента конечного продукта, в качестве растворителя берут абсолютный этанол или ацетонитрил.