Способ получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов

Способ получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.11.1971 (№ 1622804/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Ч1.1973. Бюллетень № 26

Дата опубликован ия описания 25.IX.1973

М. Кл. С 07с 49/27

Комитет ао делам изобретений и OTKpblTHM прн Совете Министров

СССР

УДК 547,572.6.07(088.8) Авторы изобретения

С. Д. Мехтиев, М. Р. Мусаев, Э. Т. Сулейманова, М. И. Миргасанова и Л. И. Касумов

Институт нефтехимических процессов им. Ю. Г. Мамедалиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛТЕТРАГИДРОБЕНЗИЛ ИДЕНЦИ КЛАНО НОВ

Изобретение относится к способу получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов, которые могут быть использованы в парфюмерной промышленности.

На основе известной реакции конденсации

Дильса-Альдера получен ряд соединений, не описанных в литературе.

Предлагаемый способ получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов заключается в том, что кетоны алициклического ряда подвергают взаимодействию с алкилтетрагидробензальдегидами при нагревании, предпочтительно при температуре 60 С, в присутствии

1целочных катализаторов, например водного раствора едкого калия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В литературе отсутствуют какие-либо ilàíные о душистых веществах, п1зедставляющих собой производные тетрагидробензилиденцик= ланонов, в частности алкилпроизводных, Указанные соединения обладают душистыми свойствами и легко могут быть получены на основе сопряженных диолефиновых углеводородов и карбонильных соединений алифатического и цикланового рядов, большими ресурсами которых располагает нефтехимическая промышленность. Так в качестве исходных продуктов для этой цели могут быть исПользованы пипериленовая фракция, являю1цаяся отходом нефтехимического производства и не находящая до сих пор никакого применения, Общая методика проведения реакции.

Реакцию конденсации алкилтетрагидробензальдегидов с алициклическими кетонами проводят в круглодонной трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капель10 ной воронкой н термометром.

Реакцию проводят в присутствии 20 % -ного водного раствора едкого кали в количестве

25 — 30 от реагирующей смеси при температуре 60 С .и продолжительности реакцйи

1ь 3 час в избытке циклического кетона.

11о окончании опыта продукты реакции нейтрализуют 40% -ной сернОЙ кислОтОЙ, эк* страгируют эфиром, сушат над хлористым кальцием и подвергают атмосферной разгон20 ке с отгонкой эфира, и затем вакуумной — с разделением компонентов реакционной смеси и выделением целевых продуктов реакции, алкилтетрагидробензилиденцикланонов (новых соединений с приятным запахом).

25 Пример 1. Взято в реакцию, г (моль):

4-метил-Лз-тетрагидробензальдегида 12,4 (0,1) циклопентанола 42 (0,5)

КОН (20% -ный водный

30 раствор) (4 о

0 03 д

C0 V м м г» °

00 го

»х

c0 CD х а м

00 г ф

ccI

3»

v о

О»

Ю

Ю

»м

Ю

С3» о

Р <71 д

C0 V г

Ю

Ю м

»О м

С3» о х

»0 »33 х а

»О

If)

СЧ

С3 м

СЧ

СО о х х Q) д х о

Ю

СЧ

СО

Ю

С3»

° 3

00 о

»Х

ct3 03 х а

333

33 3 О

f м

»О

»О

О»

»03

3» ) 33 3

V) т-»

»О о

0 03 а

C0 V

О»

»-<

"О

С31

»С3

303

"О м

С»3

»О

С3»

Ю

СЧ

»О

Ч»

Г

Ю

103 о

3Х Х

»0 03 х о

0 03

У3

C0 V

I о, а

0 х х

3Х

2 о х

0»

Ю

СЧ

Ю

»»

О»

СЧ л

С:3

СЧ

С3»

О»

СЧ г(3»

СЧ г> м

С3

СЧ

»3»

3»

Ю

СЧ м

33»

С3 »

»-Ч о

3Х

ccI О х

СЧ

» й>

»-»

0О

CO

» л

Т»

Ю

»»

V) м

0О 1» м

33 >

3-»

»О

»»

СЧ

v> ч

Ю3

»3

Щ

СЧ

СЧ л

СЧ

»» т »

»:3

О» о»

C) 3»

СЧ

О»

С3»

3:3

;3 3»

»0 »

С>

0О

03

Ю

Ю м

3»

Ю

3:3 м

»О

3-»

3:3 м и

3»

If)

Г

3-»

Ю

СЧ л

СО

» м м 3»

»О

\ и

»» м

3-»

Ю

СЧ

СЧ

»О м

Ю

»О

Ю

»О

3-»

Ю !

» м

»О

Ю

СЧ

Ю)

t м м

Ю

»О

C)

0) СЧ м м

t т3»

3 у»

8(ъ

3 t

I т3

30 х х

03 х х

3-С о о

0 х х

03

03 а о

3 ах " (Р х„ОЕ

Д о

03 х а олояэаьия, -адоа о

% 330Х1ЧЯ оСЧ ах ао х с0 с0 3аz с33

С33 Х

3- О

C0 X

- ) х

» х

3»

30 » х

»О оСЧ ах ао х сс3 сс3 ах

03 И

3- О

Б3 Х х х а х р"

30 сЧ х

»О

, > о СЧ ах ао х х

3» 30

0 V о,х

f» 03

cU c» е о

I 3х х

03

3» а

ID а

С»3

3» Х

c3i

»О

385955 о ах

c(о

»0

»0 О ах

3» <Р

3 О

3 х х а

03

С»3

СЧ X

»О о а а с0 о

3»

03

3»

<

:Я

Ч»

3 с0

v х

03 о а

И х х

3»

03 и х

30 а

30 х

С33 8 о х, СЧ

c(х х о сс3

o» c

3. Х

0» 0> д о

30 0 х х

03 й

3с0

»О Х

»» »О о о, СЧ а

@ o,0 Х а о

0) 03

3 3» о

= 8 х (3

С»3

»О Х

c3) «0» »О о а

385955

Предмет изобретения

Составитель Г. Максимова

Редактор Л. Новожилова Техред T. Курилко Корректоры: Е. Михеева и Н. Прокуратова

Заказ 2555(8 Изд. И 1648 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССГ

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получено 9,05 г (47,3% от теоретического)

4-метил-Л - тетрагидробензилиденциклопентанона-2 с т. кип. 165 — 166 С (15 мм рт. cr.), d4о1,0157, п о 1,5242.

Найдено MRD 57,3. Вычислено МКв 56,9.

Пример 2. Взято в реакцию, г (моль):

4-метил-Л "-тетрагидробензальдегида 12,4 (0,1) циклогексапона 49 (0,5)

КОН (20%-ный водный раствор) 15

Получено 12,3 г (60,3 от теоретического)

4 -метил-Ь - тетрагидробензилиденциклогексанона-2 — т. кип. 170 — 171 С (15 мм рт. Ст.), d4о 1,0013, п" 1,5216.

Найдено MRo 62,09. Вычислено МК„61,6.

Пример 3. Взято в реакцию, г (моль):

4-метил-Л -тетрагидробензальдегида 12,4 (0,1) метилциклогексанонов 56 (0,5)

КОН (20 /о-ный водный раствор) 15

Получено 7,0 г (32,1 /о от теоретического метилтетрагидробензилиденметилциклогексанонов с т. кип. 180 — 185 С (20 мм рт. ст.)

d44 о 0 9844, пг 1 5148

Найдено МКг, 66,7. Вычислено МК,> 66,17.

В качестве исходных кетонов могут быть использованы и другие кетоны алициклического ряда, а для получения исходных аддуктов — любые сопряженные диеновые углеводороды алифатического ряда и а, р-ненасыш,енные альдегиды.

Полученные соединения и их физико-химические свойства приведены в таблице.

Методом газожидкостной хроматографип показано, что во всех случаях целевой про5 дукт реакции состоит из смеси двух изомеров, соответствующих продуктам взаимодействия алициклического кетона по указанной выше схеме с двумя изомерами исходного алкилтетрагидробензальдегида с различным взаимным

10 положением алкильной (в частности, метильной) и карбонильной группы в молекуле, образующихся при конденсации сопряженных диеновых углеводородов с непредельнымп альдегидами.

15 Хроматограммы продуктов конденсации

4-метилтетрагидробензальдегидов с циклопентаноном и с циклогексаноном, сняты при

200 С на колонке длиной 3 м, диаметром 6 л л с использованием в качестве неподвижной

20 фазы силиконового масла и в качестве газоносителя гелия.

25 1, Способ получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов, отличающийся тем, что кетоны алициклического ряда подвергают взаимодействию с алкилтетрагидробензальдегидами при нагревании в присутствии щелоч30 ных катализаторов, например водного раствора едкого калия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60 С.