Всесоюзная
Иллюстрации
Реферат
О П И С А H И Е 385965
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Йоаз Советских
Соцнвпистичесннх
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07т1 33/48
Заявлено 21.XII.1970 (№ 1601894i23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14Х1.1973. Бюллетень . о 26
Дата опубликования описания 25.IX.1973
Комитет по деном изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.831.9.07(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
Н. С. Козлов, В. А. Сержанина, Р. Д. Сауц и Е. В. Королева
Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПРОИЗВОДНЫХ 2-АРИЛ-4-МЕТИЛ- 5,6-БЕНЗОХИНОЛИН3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
СООС Н5
30 приведены в табл, 1, Изобретение относится к способу получения производных 5,6-бензохинолина, являющихся физиологически активными веществами.
Известен способ получения 2-окси - 5,6— бензохинолин - 3,7 - дикарбоновой кислоты, исходя из 1-фенил-2-пропанона и этилформиата. Полученный 1 - оксиметилен - 1 - фенил — 2 - пропанон с амидом циануксусной кислоты образует 3-циан-5-фенил-6-метилпиридон-2, гидролиз которого приводит к образованию 5-фенил-6-метил-3-карбэтокси-2-пиридона, взаимодействие которого с оксалилхлоридом и последующая обработка концентрированной серной кислотой приводит к получению 2-окси-5,6-бензохинолин-3,7 - дикарбоновой кислоты.
Известный способ в экспериментальном отношении сложен, т. к. представляет собой пятистадийный синтез, и, кроме того, по этоwry способу получают дикарбоновую кислоту.
Предлагаемый способ отличается простотой исполнения (одностадийный синтез), позволяет получить не описанные в литературе этиловые эфиры монокарбоновой кислоты
5,6-бензохинолинового ряда и растворимые соли этой кислоты.
Предлагаемый способ получения производных 2-арил-4-метил - 5, 6 - бензохинолин - 3карбоновой кислоты заключается в нагревании в течение 1 час ацетуксусного эфира с основанием Шиффа, полученным конденсацией 2-нафтиламина с ароматическими или гетероциклическими альдегидами, в присутствии каталитических количеств соляной кислоты и соотношении реагентов, равном 1 4, после чего целевой продукт выделяют в свободном ви5 де или полученный этиловый эфир 2-арил-4метил-5,6 - бензохинолин - 3 - карбоновой кислоты переводят в раствореимую в воде соль кислоты двух — трехминутным кипячением со спиртовой щелочью МеОН(Ме=К, Na, Ва), 10 Пример. Реакционную смесь, состоящую из 0,01 моль основания Шиффа, 0,04 моль ацетоуксусного эфира, 20 мл я-пропанола и
8 капель концентрированной соляной кислоты, нагревают 1 час на кипящей водяной бане.
15 Охлажденную смесь нейтрализуют водным раствором гидроокиси аммония, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси изопропанол — толуол. Получают этиловый эфир 2-К-4-метил - 5,6 - бензохиио20 лин - 3 - карбоновой кислоты. Физико-химические константы полученных эфиров формулы 1
385965
Таблица 1
Найдено,:,,„
Выч.:слепо
Выход, Температура плавления, "С
Брутто-формула х о
80.,99
80,78
5,96
5,67
С,;Н19МО, 33
5,57
132 †1
80,94
С,Н, 65,53
65,59
Br
19,04
19,35
4,31
4,45
С,.Н„-NO,Br
65, 75
Вс
19,03
4,28
С,.Н,Br — л
143 †1
71,88
71,91
4,78
4,85
С, Н,8И,О., 77,50
4,66
C„.Н,NO п
196 — 197
77,63
77,80
5,71
5,80
134, 5 — 135,5
5.,65
С.,Н., NO, 46
77,65
С,Н,ОСН,— л
5,36
5,42
80,05
80,07
СавНао1 гОа
З2
187,5 †1,5
5,10
79,60
0,01 моль этилового эфира 2-R-4-метил-5,6бензохинолин - 3 - карбоновой кислоты и
0,02 моль спиртовой КОН нагревают при ки- 30 пении 2 — 3 мин. Соль выделяют выпариванием реакционного раствора при комнатной температуре, отделяют от избытка КОН кипящим изопропанолом и дважды перекристаллизовывают из изопропанола. Получают ка- 35 лиевые соли 2-R-4-метил-5,6 — бензохинолин3-карбоновой кислоты формулы II
C0OR
Таблица 2
Р/ К ,о
Выход, о °
Температура плавления, С
Брутто-формула найдено вычислено
10,80
17,74
11, 10
270 — 272
С.Н.
8,75
8,83
С,1Н н1ИО,Br К
С..Н,Вт — л
9,08
298 — 299
9,75
9,81
231 — 232
С„H,,N,О,К
C6H4NO2 л
9,97
10,05
10,12
10,21
С„.Н,ОСН,,— л
273 — 274
9,77
9,52
270 — 272
9,73 лоты, отлича ощийся тем, что подвергают взаимодействию ацетоуксусный эфир с основанием Шиффа, полученным конденсацией
65 2-нафтиламина с ароматическими или гетеро.
Предмет изобретения
1. Способ получения производных 2-арил-4метил-5,6 - бензохинолин - 3 — карбоновой кисфизико-химические константы которых представлены в табл. 2. циклическими альдегидами, в присутствии каталитических количеств кислого катализатора, например соляной кислоты, и целевой продукт выделяют в свободном виде или переводят в соль известными приемами, 385965
2. Способ по и. 1, отаича ощийся тем, чтб реакцию взаимодействия ацетоуксусного эфира с основанием Шиффа проводят прп .нагревании и соотношении реагентов 1: 4.
Составитель В. Пастухова
Редактор Л. Новожилова Техред Т. Курилко Корректоры: Е. Миронова и М. Леизерман
Заказ 2555/10 Изд. № 1648 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5
Типография, пр. Сапунова, 2