Союзная
Иллюстрации
Реферат
ОЛ ИСАЙ ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Йоюэ Йооетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 08.Х.1971 (№ 1704976/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21,VI.1973. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания 2.Х.1973
Ч Кз С 07f 908
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 546.183.07(088.8) ! Ф > 1 - ЩЯ "
Э. Е. Нифантьев, И. П. Гудкова и Н. П. Костромин.";=, ;:;:БЛЙОТЕН Авторы изобретения
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 1,1-ДИ ГЛ ИКОФОСФИТОВ
Йзобретение относитсй к сйособу получения новых аналогов природных фосфатов углеводов, модифицированных по фосфорному фрагменту, которые могут найти приме. пение для биологических и биохимических исследований;
Известна переэтерификацпя дпметилфосфпта спиртами, Однако в связи с наличием в молекуле моносахарпда нескольких гидроксильных групп направление реакции в данном случае нс ясно.
Прп осуществлении предлагаемого способа получают новые соединения — 1,1-дигликозилфосфиты.
Сущность способа заключается в том, что безводный моносахарид подвергают взаимодействию с диметилфосфитом при нагревании, например, до 105 †1 С. Целевой продукт выделяют известным способом.
Для доказательства того, что диметилфосфит присоединяется к моносахариду по гликозидному, а не по спиртовому гидроксилу, полученный диглюкофосфит подвергают взаимодействию с трифенилхлорметаном для устано вления тритильной защиты по первичному гидроксилу. После окончания тритилирования методом тонкослойной хроматографии резко уменьшается хроматографическая подвижность полученного соединения.
Кроме того, после его гидролиза получают
6-трйфеййлгл1окозу. Все это свидетельствуе1: о том, что при образованйи диглюкофосфита первичный гидроксил не участвует в реакции; Так как реакционная способность- втаб ричного спиртового гйдроксила уступает реакционной способности первйчного спиртового гидрокспла, то; следовательно, и результатом предлагаемого способа для глюкозы является 1,1-диглюкофосфит.
10 Аналогичные данные получены для гелактозы.
П р и м с р 1. 10 г сухой 0-глюкозы п 7 г (5,8 лл) диметилфосфита помещают в колбу
Кляйзена и нагревают до 105 С (баня) при
15 энергичном перемешивании током аргона.
Гомогенизацию реакционной смеси наблюдают при 95 С. Через 30 мин реакционную массу охлаждают, растворяют в метаноле и добавляют четырехкратный избыток эфира.
Выпавший осадок отделяют от раствора, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 1,1-диглюкофосфит — порошок белого цвета. Выход 6 г (54,5%), мол. вес 395 (вычислено 406).
Найдено, %: P 7,79, 8,03; С 35,31, 35,42;
Н 5,94, 5,98.
С аНазОтзР.
Вычислено, %: P 7,62; С 35,53; Н 5,66.
Пример 2. В колбу Кляйзена помещают
3о 2 г галактозы и 2,1 г дпметилфосфита. При
Предмет изобретен ия
Составитель В. шестков
Техред 3. Тараненко
Корректоры: Е. Михеева и Г. Запорожец
Редактор Т. Загребельная
Заказ 2704!7 Изд. Мя 790 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 перемешивании током аргона реакционную смесь нагревают до 125 С и выдерживают при этой температуре 0,5 час. Затем охлажденную массу четырехкратно переосаждают из метанола эфиром. Получают порошок белого цвета — 1,1-дигалактофосфит. Выход
1,4 г (63 o). Рг 0,2 (на Si02 в диоксане).
Найдено, /о. С 35,54, 35,72; Н 5,80, 5,94;
P 7,78, 7,50.
С зН зОиР.
Вычислено, /о. С 35,53; Н 5,66; P 7,62.
1. Способ получения 1,1-дигликофосфитов, отличающийся тем, что безводный моносахарид подвергают взаимодействию с диметилфосфитом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что
10 процесс проводят при 105 — 125 С.