Способ получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового ряда

Способ получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

! !!" " ;

О П И С А Н И Е 387961

ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 43/12

С 07с 43/14

Заявлено 21,Ч1.1971 (№ 1670467/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.VI.1973. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 12.11.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

УДК 547.,37.07.07(088.8) Авторы изобретения

А. А. Геворкян, Ш. О. Баданян и А. А, Манукян

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ГАЛОИДМЕТИЛОВЫХ

ЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА — СН,— СН вЂ” С: СХ, !

С1

Изобретение относится к способу получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового ряда, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для органического синтеза вследствие активной тройной связи.

Галоидметиловые эфиры ацетиленового ряда могут быть получены взаимодействием а-галогенметиловых эфиров с 1-галоген-2-винилацетиленом. При этом местом электрофильной атаки становится этиленовый, а не ацетиленовый атом углерода, как это имеет место в случае других производных винилацетилена.

ROCH С1+СН,=СН вЂ” С â€” CX ROCH где Х вЂ” атомы галогена (Cl, Br, 1), à R— углеводородный радикал.

Индивидуальность полученных продуктов доказывают данными газо-жидкостной хроматографии, а строение — данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии и реакцией окисления растворов CU (I).

Реакцию осуществляют смешением компонентов в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса (лучше хлористый цинк) при

2 температуре — 20 — 100 С (лучше 40 — 60 С) в растворителе или без него.

Пример 1. 1,3-Дихлор-5-метоксипентин-1.

При перемешивании к 6,4 r (0,08 моль)

Б хлорметилового эфира, 1 г хлористого цинка, 15 мл серного эфира при температуре 40 С по каплям прибавляют 7 г (0,08 моль)

1-хлор-2-винилацетилена. При этой температуре смесь перемешивают 4 час, выливают в

10 воду, экстрагируют эфиром и после отгонки эфира перегоняют 4 г (30%) 1,3-дихлор-5метоксипентина-1 с т. кип. 49 — 50 С/4 мм рт. ст., и» 1,4780, d»1,1747.

Найдено, %: Cl 42,50.

С6Н,С1,0.

Вычислено, %: С! 42,51.

Пример 2. 1-бром-3-хлор-5-пропоксипенти н-1. По примеру 1 из 16 г (0,15 моль) хлор20 метилового эфира и 20 г (0,15 моль) 1-бром2-винилацетилена получают 21,6 г (60%)

1-бром-3-хлор-5-пропоксипентина-1. Т. кип.

78 С/2 мм рт. ст., п 1,5105, d4» 1,3623.

Найдено, %: Cl 14,45.

C8Hi2Br CIO.

Вычислено, %: Cl 14,82.

Пример 3. l-йод-З-хлор-5-метоксипентин-l.

По примеру 1 из 17 г (0,1 моль) 1-йод-2-ви.

3Q нилацетилена и 8 г (0,1 моль) хлорметилово387961

Предмет изобретения эфира, 1,5525, моменимеют

2210—

Составитель Н. Гозалова

Техред Л. Грачева

Редактор Г. Тимофеева

Корректор Т. Гревцова

Заказ 3318/7 Изд. № 1666 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 го эфира получают 11,5 г (45%) т. кип. 73 — 76 С мм Рт. ст. поо дно 1,6916.

Найдено, %. Cl 14,25.

С,Н,С110.

Вычислено, /о. Cl 13,73.

Все синтезированные соединения тально окисляют CU (I) в CU (II) и очень интенсивное поглощение при

2220 см — .

1. Способ получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового ряда, отличающийся тем, что а-хлорметиловв1й - фир обрабатывают 1-галоген-2-,винилафййййом при температуре от — 20 до +100 С в й1Мсутствии катализатора Фриделя-Крафч еа, например хлористого цинка, с последующим виделе10 нием целевого продукта известнывги способами;

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 40 — 60 С.