Патент ссср 387983

Патент ссср 387983

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 (О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

387983

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.V.1971 (№ 1650576/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.VI.1973. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 4.Х.1973

М. Кл. С 07с 149/10.осударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и откра тий

УДК 547.379.07(088.8) Авторы изобретения

А. В. Щелкунов и Л. А. Кричевский

Химико-металлургический институт АН Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИНИЛОВЫХ ТИОЭФИРОВ

Изобретение относится .к области синтеза этиниловых тиоэфиров, применяемых в качестве промежуточных продуктов в тонком органическом синтезе, в частности, в синтезе пептидов,и получении альдегидов и тиокислот этиленового ряда.

Известен способ получения эти ниловых тиоэфиров путем взаимодействия ацетиленидов щелочных металлов с серой и галогеналкилами в среде жидкого аммиака. Однако,по этому способу удается получать этиниловые тиоэфиры только н-алкильного ряда, причем конечные продукты всегда загрязнены сопутствующими ди-н-алкилсульфидами.

К характерным особенностям этого метода следует отнести также необходимость вести синтез в температурном интервале — 70 — 50 C и низкий выход целевых продуктов, который составляет лишь 20 — 30%.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта алкилтио- (арилтио) -галогенэтиленовые спирты нагревают при

120 — 200 С в присутствии щелочных агентов, взятых в количестве, близком к эквивалентному,,предпочтительно гидроокисей щелочных металлов

По этому способу получают этиниловые тиоэфиры как алифатическото, так и ароматического ряда, с высоким выходом (70 — 90%) .и достаточно высокой степени чистоты

5 Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1, В колбу,c,íåáoëüøèì дефлегматором помещают 3,42 г (0,015 г-моль) 2-метил-4-хлор-4-(тио-н-амил) бутен-3-ола-2 и 0,8 г

10 (0,0143 г-моль) КОН. Реакцию ведут с одновременной отгонкой образующихся продуктов при температуре бани 130 — 140 С и давлении

13 мм рт. ст. В приемной колбе получают

1,6 г (89%) н-амилэтинилсульфида, т. кип.

53 С/13 мм рт. ст., n7 1,4811, и 4 0,9393, содержащего 99,1% основного вещества (ГЖХ).

Пример 2. Аналогично предыдущему, но ,при температуре бани 180 С и давлении

10 мм рт. ст., из 3,2 г (0,14 г-моль/2-метил-4хлор-4- (фенилтио) -бутен-3-ола-2 и 0,76 г (0,136 г-моль/КОН получают 1,4 г (75%) фенилэтилсульфида, т. кип. 82 С/10 мм рт. ст. и о 1,5939, быстро полимеризующегося при

25 комнатной температуре.

По данному способу получены также следующие этиниловые тиоэфиры.

387983

Т, кип., C/мм рт, ст.

D, эо

Выход,,, Тиоэфир

Строение полученных продуктов доказано с помощью элементар|ного анализа и ИК-спектроскопии. процесса и увеличения .выхода целевого продукта, алкилтио (арилтио) галогенэтиленовые спирты нагревают в присутствии щелочных

15 агентов, взятых в количестве, близком к эквивалентному.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при 120 — 200 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения этиниловых тиоэфиров, отличающийся тем, что, с целью упрощения

Составитель 3. Комова

Редактор Г. Тимофеева Техред Л, Грачева Корректор Н. Аук

Заказ 2642/12 Изд. № 1676 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 изо-С5Н, з$С = СН о-CH Ñ,Í,SC= — СН

0-СН О С,Н,$сь— з СН

72

67

71

S0

52

57/15

73/15

85/14

102/14

112/10

144/10

1,4801

1,4791

1,4787

1,4764

1,5731

1,5981

0,9397

0,9307

0,9228

0,8802

1,1969