Способ получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния

Способ получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

сесо!озн; л

Е О П

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз СоветскихСоциалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.VII.1971 (№ 1681750/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.Ч1.1973. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 28.XII.1973

М. Кл. С Oid 27/48

Гасударственный комитет

Саввтв Министров СССР па делам изобретений и открытий

УДК 547.754.07(088.8) Авторы изобретения

А. Т. Бабаян, К. Ц. Тагмазян и Г. О. Торосян

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

СОЛЕЙ ДИГИДРО- ИЛИ ТЕТРАГИДРОИЗОИНДОЛИНИЯ

Изобретение относится к области получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения дигидроизоиндолиниевых солей циклизацисй диалкилаллил(у-алкенилпропаргил) -аммониевых солей и присутствии каталиfH÷åñêèx количеств основания. Выход 80 — 85%.

Предлагается в качестве исходных соединений использовать N,N-диалкилпропаргил (или аллил) - (пентадиен-2,4-ил) -аммония. Это позволяет циклизацпю проводить простым нагреванием соли в среде органического растворителя и повысить выход целевого продукта до количественного.

Предлагаемый способ получения солей дигидро- или тстрагидроизоиндолиния заключается в том, что N,N-диалкил-(пептадисн-2,4ил)-N-пропаргил (или соответственно N-аллил)-аммония нагревают в среде органического растворителя, например ацетоннтрплс илн диметилформамидс. После отгонки растворителя с количественным выходом получают целевой продукт.

Строение продуктов циклизации установлено данными ИК- и УФ-спектров, а также фактом образования соответствующих диалкилбензиламинов в результате щелочного расщепления продуктов циклизации.

Пример 1. Бромистый N,N-димстнлднгид5,роизоиндолиний.

Раствор 4,6 г (0,02 г л оль) бромнстого днметилпропаргил-(пентадиен-2,4-нл) - аммония (т, пл. 103 — 104 C) в 20 ил днмстнлформамида подогревают на кипящей водяной бане. По10 сле отгонки диметилформамида получают 4,6 г (0,02 г.моль) 100%-ного бромнстого димстилгидроизоиндолиния с т. пл. 182 — 183 С.

Найдено, %: N 5,75; Вг 34,52.

15 С»Н»КВг.

Вычислено, %: N 6,09; Br 34,79.

Пример 2. Бромистый М,N-пснтамстилсндигидроизоин долиний.

2Q Раствор 13,5 г (0,05 г .ноль) бромнстого пропаргил-(пентадисп-2,4-ил)-пнпериднния с т. пл.

102 — 103 С в 50 л л димстнлформамнда подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформампда получают 13,5 г

100% -ного бромистого ХЛ-пснтамстил сндсгидроизоиндолиния с т. пл. 283 284 С.

Найдено, : N 5,31; Вг 29,86.

C»H>pNBr. чп Вычислено, %. .N 5,18; Br 29,63.

Пример 3. Бромистый N,N-диметил-3-метилдигидроизоиндолин ий. Раствор 10 2 (0,04 г-моль) бромистого диметилбутин-2-ил(пентадиен 2,4-ил) -аммония с т. пл. 102—

103 С в 40 мл диметилформамида подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида получают 10 г (0,04 г-моль)

100 /о -ного бромистого диметил-3-метилдигидроизоиндолиния с т. пл. 198 С.

Найдено, % ..N 5,92; Вг 32,60.

C>pH NBr.

Вычислено„ /о. N 5,74; Вг 32,79.

Пример 4. Бромистый N,N-пентаметилентетрагидроизоиндолиний.

Раствор 13,6 г (0,05 г-моль) бромистого аллил- (пентадиен-2,4-ил) -пиперидиния с т. пл.

118 — 119 С в 50 мл диметил формамида подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида .получают 13,6100 /о -.ного бромистого N,N-пентаметилецтетрагидроизоиндолиния с т. пл. 298 С.

Найдено, /о. N 5,22; Вг 29,25.

10 C$3H»N Br.

Вычислено, /о. N 5,14; Br 29,41.

Результаты опытов по получению солей предлагаемым способом сведены в таблицу. ч Ф

ССс

СЧ

v 0

Ж

И Ф

Я

do 3

««

О ) м О

О

СЧ

О л

СЧ

« ) ССс

t Ф

О ) 0 ж

О

ГС зХ

Ю

Р4

«

О 0 ж ж

Р Ю д. ф

Ю О

ССс

Ю О

CV

ССс

CQ

ы сУ

Ье

С0 ж о

3-(С0 к х и

Фч

CQ к

z о

М

Ж

z х о.!

« ) Ю

Я

C(0 ,О лС

CCl

Ю

«с

X/

C) ° 1

° 4

Ссс м м

Ю

СГ) м

С )

Ю м

М)

GO

1 Ч м

Сл4

Ю м

Ю м

0 о

cD а

СС ъ

И а

Х 0

Ф Яч

cD ж (« х а ф

ЫЕ

С>

+ cc-c ( л

Б"

387989

Ф Ф

X/

+ф

/ ж ж

387989

Предмет изобретен ия

Составитель И. Бочарова

Техред Л. Грачева

Корректор Н. Аук

Редактор Т. Никольская

Заказ 3301/2 Изд. № 1726 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта н упрощения процесса, соли N,N-диалкил-N(пентадиен-2,4-ил) -N-пропаргил (или соответственно N-аллил)-аммония нагревают в среде органического, растворителя, например ацетонитриле или диметилформамиде, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.