Способ получения з-нитро-2-хлорпиридина

Способ получения з-нитро-2-хлорпиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 387992

И ЗОБ Ра 1 ЕН ИЯ

Союз Соаатскив

Соггиалистииаскиз

Республик

К АВТОРГИОМУ СВКДЕТЕЛЬ СТВО

Заиисийгое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 23М11.1971 (й )IG92728, 23-4) с присоединением заявки М

Приоритет—

Опубликовано 22.И.1973. Бюллетень № 28

Дата оп бликования описания 12.Х.1973

М. Кл. С 076 31/40

Комитет ло далем изобретений и открытий прн Ссаате атинистров

СССР

УДК 547.821,2.07(088.8) Авторы изобретения

И. А. Свертилова и Ю. М. Ютилов

Заявитель

Донецкое отделение физико-органической химии института физической химии АН Украинскол ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-Н ИТРО-2-ХЛОР П ИР ИДИ НА

Изобретение относится к области получения

З-нитро-2-хлорпиридипа, являющегося исходным продуктом для синтеза многих замещенных пиридина.

Известные способы получения 3-нитро-2хлорпиридина сводятся к соответствующему превращению 3-нитропиридинов„имеющих

2-амино-2-окси- и N-оксидную группьь Например, 3-нитро-2-аминопиридин подвергают диазотированиго в растворе соляной кислоты.

Выход не превышает 40 /о, а исходный

3-нитро-2-аминопиридин малодоступен.

При действии на N-окись-3-нитропиридина хлорокисью фосфора получают смесь 2-хлори б-хлор-3-нитропиридинов, из которой разделением сублимацией в глубоком вакууме выделяют 2-хлор-3-нитропиридин с выходом не выше 30 /с.

Таким образом известные способы получения 2-хлор-3-нитропиридина и сло>кны и дают низкие выходы целевого продукта.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта 3-амино-2-хлорпиридин окисляют надсерной кислотой при температуре до 90 С в среде серной кислоты с выделением целевого продукта известными способами.

После выделения из реакционной смеси целевой продукт достаточно чист и не требует перекристаллизации. Выход C5 — 84% от теории.

Пример 1. 3-нптро - 2 - хлорпиридшь В круглодонную колбу емкостью 250 лгг, снаоженную механической мешалкой, термометром и карельной воронкой, помещают 45 м.г

20%-ного олеума, охлаждают до 0 С и прибавляют по каплям 30 лгл 30%-ной перекиси водорода с такой скоростью, чтооы темпера10 тура не превышала 10 — 15 C. Затем при 0 С добавляют по каплям раствор 5,7 г (0,044 моль) 2-хлор-3-аминопнридпна в 20лгл концентрированной HgSOq. Смесь выдер>кивают 3 час при 0 С, постепенно подггнмают тсм15 пературу до комнатной и оставляют стоять в течение 48 час прп этой же температуре. 1 еакционную массу выливают на 100 г льда и отфильтровывают выпавший белоснежный осадок, промывают несколько раз холодной

20 водой и сушат на воздухе. Выход 5,Г>5 г (80о/о от теоретического). Бесцветные призмы (из бензола) с т. пл. 100 †1 С.

П р и м ер 2. Отличающийся тем, что реакциоогную массу выдерживают 0,5 час при 0 С, 25 дают постепенно подняться температуре до комнатной, а затем самопроизвольно до 50—

53 С. При этом наблюдается изменение окраски от зеленоватой до светло>келтой. После чего нагревают на водяной бане при 80 — 90 С

30 30 мин, охлаждают до комнатной температу387992

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Редактор Г. Тимофеева Техред Л. Грачева Корректор M. Лейзерман

Заказ 2718 13 Изд. № 1672 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типографии, пр. Сапунова, 2 ры, выливают на лед и выделяют, как описано в примере 1. Выход 4,6 г (65% от теоретического).

Пример 3. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 90 мл

20%-ного олеума и при охлаждении смесью льда с солью прибавляют 60 лил 30%-ного пергидроля с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была не выше

15 С. Затем при 5 С приба вляют по каплям раствор 22,8 г (0,176 ноль) 2-хлор-3-ами нопиридина в 50 лл концентрированной,серной кислоты. Реакционную массу выдерж1ввают

0,5 час при 5 С и дают самопроизвольно поднятыся температуре до 50 — 55 С, охлаждая в случае перегрева ледяной водой. Когда бурная реакция закончится, смесь охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь. Продукт реакции выделя ют а налогично вышеописанному. Выход 23,6 г (84% от теоретического).

10 Способ получения З-нитро-2-хлорпиридина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта 3-амино-2-хлорпиридин окисляют надсерной кислотой в среде серной кислоты при

15 температуре до 90 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.