Способ получения тиогликолевых кислот гетероциклического ряда

Способ получения тиогликолевых кислот гетероциклического ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

387994

Союз Советскив

Социелистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

M. Кл. С 07с1 33/62

С 074 35/44

С 07d 37/30

Заявлено 10,Vl I l.1970 (Л" 1473968/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.VI.1973. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 9.Х,1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

УДК 547.831.88.07 (088.8) Авторы изобретения

А. К. Шейнкман, А. А. Дейкало, Ю. H. Ильина и С. Н. Баранов

Донецкий государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОГЛИКОЛЕВЫХ

КИСЛОТ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА

N — 81т — M

0 и-ph

ci

g 0

R — С= — О

R — С=О

Изобретение относится к спосооу получения гетероциклических тиогликолевых кислот хинолина, изохинолина, пиридина и акридина, которые могут найти применение в качестве .исходных препаратов для синтеза большого количества разнообразных гетероциклических соединений.

Известен способ получения гетероциклических производных 1,2 - дигидроизохинолинов, заключающийся в том, что на изохинолин действуют гетероциклическимп соединениями, например тиазолидинами, в присутствии хлорангидридов карбоновых кислот. Однако этот метод не дает возможности получать гетероциклические тиогликолевые кислоты.

Предлагаемый способ получения тиогликолевых кислот гетероциклического ряда заключается в том, что на тиазолидоны действуют гетероароматическими катионами, например

N-ацильными четвертичными солями шестичленных азотистых гетероциклов, с последующим щелочными гидролизом образующихся гетероциклических производных тиазолидонов и выделением целевого продукта известными приемами.

В этом синтезе можно использовать любые гетероароматические катионы и тиазолидоны, например тиазолидин-2,4 - дион, роданин, изо10 роданин, N-замещенные изороданины зт тиазолидоны и др. Удобнее проводить реакцию с протонными солями шестичленных азотистых гетероциклов или с их N-ацильными солями, так как в этом случае при щелочном пидроли15 зе одновременно можно отщепить заместитель от гетероатома азота с образованием гетероароматических тиогликолевых кислот. Например, реакцию можно проводить по следующему уравнению:

387994 ж он

C.н- соон

gH

Пример 1. Раствор 1,05 г 3-фенилроданина, 3,24 г изохинолина и 0,70 г хлористого бензоила в 10 мл абсолютного бензола нагревают 5 час при 60 — 70 С; выпадающий после охлаждения осадок отфильтровывают и промывают метанолом. желтое кристаллическое вещество 3-фенил-5- (2 -бензоил- Г2 — дигидромзохинолинил-1 ) - роданина (2,1 г) нагревают 4 — 5 час в 40 мл 5%-ного раствора NaOH, фильтруют и нейтрализуют раствором соляной кислоты (1: 20).

Образующееся при этом светло-желтое вещество отделяют и переосаждают из слабощелочного раствора соляной кислотой.

Выход 2-бензоил-1,2 - дигидроизохинолинил1-тиогликолевой кислоты 0,65 г (42% ); т. пл.

141 — 142 С (разложение) .

Качественная проба на сульфгидрильную группу с нитропрусидом натрия положительна.

Найдено, %: С 66,84; Н 5,03; N4,,69; ;S 9,87.

С зН лКОз- >.

Вычислено, %: С 66,44; Н 4,65; N 4,30;

S 9,85.

Пример 2. По примеру 1 при взаимодействии 0,72 г З-этил-роданина, 3,23 г хинолина и 0,70 г хлористого бензоила в 10 мл бензола получают 1 г 3-этил-5-(2 -бензоил-1,2 - дигидрохинолинил - Г)-роданина, щелочной гидролиз которого приводит к получению 1-бензоил1,2-дигидрохинолинил — 2 - тиогликолевой кислоты.

Выход 0,23 г (35%); т. пл. 105 — 106 С.

Найдено, %: С 66,20; Н 4,86; N 4,17; S 10,05.

С)зНыМОз .

Вычислено, %: С 66,44; Н 4,64; N 4,30;

S 9,85.

П р и м ер 3. По примеру 1 при взаимодействии 2,1 г фенилроданина, 3,58 г акридина и

1,40 г хлористого бензоила в 40 мл бензола получают 3,2 г 3-фенил-5- (акридинил-9 ) -роданина (т. пл. 164 — 165 С), в результате щелочного гидролиза которого по описанной методике получают 0,71 г (31%) акридинил - 9тиогликолевую кислоту; т. пл, 115 — 116 С. Качественная проба на сульфгидрильную группу с нитропрусидом натрия положительная.

Найдено, %: С 66,70; Н 4,06; N 5,52; S 11,91.

СдН 1 0з$.

Вычислено, %: С 66,89; Н 4,11; N 5,20;

S 11,90.

Пример 4. По пр имеру 1 при взаимодействии 2,1 г З-фенилроданина, 6,46 г хинолина и 1,40 г хлористого бензоила выделяют 1,6 г

3 - фенил — 5 - (1 — бензоил-1 2 -дигидрохинолинил-2 ) -роданина при видролизе которого щелочью получают хинолин - 2 - тиогликолевую кислоту.

Выход 0,4 г (50%); т. пл. 70 — 72 С.

Найдено, %: С 59,85; Н 4,45; N 6,72; S 15,03.

С НзХО Я. .Вычислено, %: С 60,26; Н 4,14; N 6,39;

S 14,62.

Пример 5. По примеру 1 при взаимодействии 2,42 г 3-фенил-тиазолидин — 2,4 - диона, 6,46 г изохинолина и 1,76 г хлористого бензоила получают 3,5 г 3-фенил-5-(2 -бензоил1 2 - дигидроизохинолинил - 1 - ) - тиазолидин - 2,4 - диона, гидролиз которого 5%-ным раствором щелочи приводит к получению

2-бензоил-1,2 - дигидроизохинолинил - 1 - тиогликолевой кислоты.

Выход 2,15 (80%); т. пл. 141 — 142 С (разложение) .

Пробы смешения с ранее описанным образом не дает депрессии температуры плавления.

Найдено, %: С 66,00; Н 4,83; N 4,73; S 9,21.

С зНпМОз- >.

Вычислено, %; С 66,44; Н 4,65; N 4,30;

S 9,85.

Предмет изобретения

Способ получения тиогликолевых кислот гетероциклического ряда, отличающийся тем, что на тиазолидоны действуют гетероароматическими катионами, например N-ацильными четвертичными солями шестичленных азотистых гетероциклов, с последующим щелочным гидролизом образующихся гетероциклических производных тиазолидонов и выделением целевых продуктов известными приемами,